发布时间 : 星期三 文章分析化学第六版四川大学和华东理工大学课后答案更新完毕开始阅读6e382f36b90d6c85ec3ac634
（1） 对于0.1mol/LNaH2PO4溶液
c Ka2=0.1?10?7.20》10KW，c/Ka1=0.1/10?2.12=13.18＞10 所以〔H?〕=Ka1×Ka2=10?2.12×10?7.20=2.188×10?5mol/L
pH=4.66
（2） 对于0.1mol/LNaH2PO4溶液
c Ka3=0.05×1012.36=2.18×10?14≈KW, c/ Ka2=0.05/10?7.20》10 所以H2O离解的〔H?〕项不可忽略，即KW不能忽略。 〔H?〕=10?7.20*（0.05*10?12.36?10?14）/0.05=2.00×10?10
pH=9.70
14、欲配制pH=10.0的缓冲溶液1L。用了16.0mol/L氨水420mL需加NH4Cl多小
克?
解: 查表得:NH3的PKb=4.74;Cb=6.72mol/L [OH]=（Cb/Ca）·Ka=6.72/Ca·10 Ca=1.22 mol/L
所以m(NH4Cl)= Ca·V·m=1.22 ×1×35 =65.4g 因为Ca>>[H+]- [OH-] Cb>>[OH-]-[H+] 所以采用最简式计算是允许的. 答:需加65.4g NH4CL固体。
15、欲配制500 mL pH=5.0的缓冲溶液，用了6 mol/L HAc 34 mL，需要NaAc·3H2O
多少克？
解：查表知HAc的pKa=1.8×10-5
pH=5.0即[H+]=10-5 mol/L
6mol·L?1?34mLc（HAc）==0.41 mol/L
500mL--4.74
=10
-4
[H?][Ac?]∵Ka=
[HAc]Ka[HAc]1.8?10?5?0.41∴[Ac-]== =0.74 mol/L
[H?]10?5∴mNaAc·3H2O=136.1×0.74×1.5 =50.5 g
P84 第四章 酸碱滴定法 习题4-2
1、用0.01000 mol·L-1 HNO3溶液滴定20.00mL 0.01000 mol·L-1 NaOH 溶液时，化学计量点pH为多少？化学计量点附近的滴定突跃为多少？应选用何种指示剂指示终点？
解：由题目已知C(HNO3)=0.01000 mol·L-1 C(NaOH)= 0.01000 mol·L-1
化学计量点时NaOH全部中和,pH=7.00,滴定突跃是化学计量点前后0.1%范围内pH的急剧变化
故滴定突跃前,加入HNO3溶液19.98mL此时溶液中OH的浓度为 C(OH)=
-
-
0.01000mol/L?0.02mL-6
?5.00?10mol/L
20.00mL?19.98mL pH=8.70
滴定突跃后,加入HNO3溶液19.98mL此时溶液中H+的浓度为 [H+]=
0.02mL?0.01000mol/L= 5.00?10-6 mol/L pH=5.30
20.00mL?20.02mL 所以滴定突跃的pH值范围为8.70~5.30,应选择在此范围内变色的指示剂，如溴百里酚蓝,中性红等
2、某弱酸的pKa＝9.21，现有其共轭碱NaA溶液20.00 mL，浓度为0.1000 mol/L，当用0.1000 mol/L HCl溶液滴定时，化学计量点的pH为多少？化学计量点附近的滴定突跃为多少？应选用何种指示剂指示终点？
解：酸的pKa=9.21,则Ka=6.2?10-10 Kb=Kw/Ka=1.6?10-5 CKb=1.6?10-6>10-8
能滴定
+-11
化学计量点时生成HA[H]=CKa pH=-1/2lg3.13?10=5.26
化学计量点附近的滴定突跃,滴定剂盐酸的量为19.98mL时,溶液中有生成的HA和剩余的NaA组成缓冲溶液 C(HA)=
19.98mL?0.1mol/L0.02mL?0.1mol/L C(NaA)=
20.00mL?19.98mL20.00mL?19.98mL pH=pKa- lg(CHA / CNaA)=9.21- 3.0 = 6.21 当过量0.02mL时 [H+]=
0.02?0.1-5
mol/L=4.99?10 mol/L
20.00?20.02 pH=4.30,突跃范围为6.21~4.30,应选甲基红
P97 思考题4-3 3、标定NaOH 溶液时，若采用：
（1）部分风化的H2C2O4·2H2O （2）含有少量中性杂质的H2C2O4·2H2O
则标定所得浓度偏高,偏低还是准确?为什么?
解: （1）因为H2C2O4·2H2O部分风化,滴定时VNaOH会偏高
根据C(NaOH)=
2m(H2C2O4.2H2O)
M(H2C2O4?2H2O)?VNaOH 所以标定所得浓度偏低
（2）因为H2C2O4·2H2O中含有少量中性杂质,滴定时VNaOH会偏低 根据C(NaOH)=
2m(H2C2O4?2H2O)
M(H2C2O4?2H2O)?VNaOH 所以标定所得浓度偏高
4 用下列物质标定HCl溶液浓度: (1)在110℃烘过的Na2CO3
(2)相对湿度为30%的容器中保存的硼砂
解: (1)无水Na2CO3易吸收空气中的水分,应在270～300℃干燥,而在110℃烘
过的Na2CO3还有水分
根据 C(HCl)=
2m(Na2CO3) M(Na2CO3)?VHCl 所以标定所得浓度偏低
(2)因为硼砂含有结晶水,在空气中相对湿度小于39%时,会风化失水 在相对湿度为30%的容器中保存过的硼砂 根据 C(HCl)=
2m(Na2B4O7?5H2O) M(Na2B4O7?5H2O)?VHCl 所以标定所得浓度偏低
6 、今欲分别测定下列混合物中的各个组分,试拟出测定方案(包括主要步骤,标准溶液,指示剂和含量计算式,以g/mL表示) (1)H3BO3+硼砂 (2) HCl+NH4Cl
解:(1) ①取VmL H3BO3+ Na2B4O7 的混合液于250mL的锥形瓶中并加入1~2滴甲基
红指示剂
②以0.10mol/LHCl标准溶液滴定至溶液由红色变为黄色为第一终点,记下读数V1
③再往混合液中加入甘油,并加入1~2滴酚酞指示剂, 以0.10mol/LNaOH标准溶液滴定至溶液由无色变为微红色为第二终点,记下读数V2
2H+ + B4O7 + 5H2O = 4 H3BO3
1?CHCl?VHCl?mNa2B4O7?10?3ρNa2B4O7 (g/mL)=2
V
ρH3BO3 (g/mL)=
[(CV)NaOH?2(CV)HCl]?10?3
V(2)①取VmLHCl+NH4Cl的混合液于250mL的锥形瓶中并加入1~2滴甲基红指示剂
②以0.10mol/LNaOH标准溶液滴定至溶液由红色变为黄色为第一终点,