北师大《无机化学》第四版习题答案7 - 图文 联系客服

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第7章化学动力学基础

71 二甲醚(CH3)2O分解为甲烷、氢和一氧化碳的反应的动力学实验数据如下:t/s C[(CH3)2O]/mol? dm-3

0 0.01000 200 0.00916 400 0.00839 600 0.00768 800 0.00703 (1)600s和800s间的平均速率。

X=800时,y=0.00703,800s时的

0.00703

=8.78×10-6 mol·dm-3·s-1

800

答: (1)600s和800s间的平均速率是3.25×10-6 mol·dm-3·s-1

r=

(2)800s的瞬间速率为8.78×10-6 mol·dm-3·s-1

72 在970K 下,反应2N2O(g)=N2(g)+O2(g).起始时N2O的压力为2.93·104Pa ,并测得反应过程

中系统的总压变化如下表所示: t/s p(总)/104Pa

求最初300s与最后2000s的时间间隔内的平均速率。 解:最初300s内的平均速率

Δp

r=-Δt =-

(3.33-2.93)kPa =13.33Pa·s-1 300s

300 3.33 900 3.63 2000 3.93 4000 4.14

最后200s的时间间隔内

Δp (4.14 -3.93)kPa -1

r=-Δt =-=1.05Pa·s 2000s

答:最初300s内的平均速率是13.33Pa·s-1,最后2000s的时间间隔内平均速率是1.05 Pa·s-1。

7.3在600K下反应2NO + O2 = 2NO2 初始浓度/mol? dm-3 c0(NO) c0(O2) 0.010 0.010 0.010 0.020 0.030 0.020

(1)求该反应的表观速率方程. (2)计算速率常数.

(3)预计c0(NO)=0.015mol? dm-3,c0(O2)=0.025 mol? dm-3的初速率.

解:(1)由实验数据可见,O2的浓度增加一倍,反应速率就增加一倍;NO的浓度增加3倍,反

应速率就增大为原来的9倍.可见该反应的速率与O2的浓度的一次方呈正比,与NO浓度的平方呈正比。 故有,r=kc2(NO)c(O2)

(2)由表中的数据可见,任取一组数据来计算速率常数k,计算结果不会有差别:

?3-3?10.2?510mo?ldm?s3?2?2.5?10mol?-3-3(0.0m1?oldm)(0.?m0o1ldm)初速率/mol? dm-3?s-1 r0=-dc(NO)/dt 2.5?10-3 5.0?10-3 45?10-3 r k?2?c0(NO)c0(O2)32d6m??s 1 (3) r0?2.5?10c0(NO)c0(O2)

?2.5?103mol?2?dm6?s?1?(0.015mol?dm-3)2?0.025mol?dm-3?0.014mol?dm?s-3?1

答:(1)该反应的表观速率方程是r=kc2(NO)c(O2);

(2)速率常数为2.5?10mol3?2?dm6?s?1

(3) c0(NO)=0.015mol? dm-3,c0(O2)=0.025 mol? dm-3的初速率时的初速率为0.014mol? dm-3?s?11

7.4 N2O在金表面上分解的实验数据如下: t/min 0 20 40 60 80 100 (l)求分解反应的反应级数。 (2)制作该反应的动力学曲线。 (3)求速率常数。

(4)求N2O消耗一半时的反应速率。 (5)该反应的半衰期与初始浓度呈什么关系?

c(N2O)/mol? dm-3 0.100 0.080 0.060 0.040 0.020 0 解:(l)在相等的时间间隔内,N2O浓度的减少量相同,可见反应速率与N2O的浓度无关。所以

该反应的反应级数为零。 (2)反应的动力学曲线如下:

Δc(N2O) (3) k=-=-

Δt

(0-0.100) mol·dm-3

100min

min-1 =1.00×10-3 mol·dm-3·

(4)对于零级反应,r = k .所以N2O消耗一半时的反应速率是1.00×10-3 mol? dm-3?min-1 (5) t1/2=c0/2k

答:(l)分解反应的反应级致是零级:

(2)见上图:

(3)速率常数是1.00×10-3 mol? dm-3?min-1

(4) N2O消耗一半时的反应速率是1.00×10-3 mol? dm-3?min-1.

(5)该反应的半衰期与初始浓度呈线性关系:t1/2=c0/2k。

7.5 在300K下,氯乙烷分解反应的速率常数为2.50×10-3min-1.

(1)该反应是几级反应?说明理由。 (2)氯乙烷分解一半,需多少时间?

(3)氯乙烷浓度由0.40mol?min-1降为0.010 mol?min-1,需要多长时间? 若初始浓度为0.40mol?min-1,反应进行8小时后,氯乙烷浓度还剩余多少? 解:(1)一级反应.从单位可以得出;

(2)

t1/2?ln2ln2??277min?4.62h ?3?1k2.50?10min1At10.010ln??ln?1476min?24.59h ?3?1kA02.50?10min0.40(3) t??(4)

At?A0e?kt?0.40mol? dm-3exp(?2.50?10?3min?1?8?60min)?0.12mol? dm-3

答:(1)该反应是一级反应

(2)氯乙烷分解一半,需4.62h: (3)需要24.59h:

(4)氯乙烷浓度还剩余0.12 mol? dm-3。

7.6 放射性27Co(半衰期t1/2=5.26a)发射的强γ-辐射广泛用于治疗痛症(放射疗法)。放射性物质

的辐射强度以“居里”为单位表示。某医院购买了一个含20居里的钻源,在10年后,辐射强度还剩余多少? 解:k?60ln2ln2??0.132a?1 t1/25.26aAt?A0exp(?kt)?20Ciexp(?0.132a?1?10a)?5.3Ci

答:在10年后.放射性活度还剩余5.3Ci。

7.7 碳-14半衰期为5720a,今测得北京周口店山顶洞遗址出土的古斑鹿骨化石中的14C/12C比

值是当今活着的生物的0.109倍,估算该化石是距今多久?周口店北京猿人距今约50万年.若有人提议用碳-14 法测定它的生活年代,你认为是否可行? 解:k?ln2ln2??1.21?10?4a?1 t1/25720a1A10.0109t??lnt??ln?1.83?104a ?4?1kA01.21?10a1答:估算该化石是距今l万8千3百年:用碳-14测定北京猿人距今年代不可行,因年代过于久

远,剩余的14C放射性太弱,会淹没在背景辐射中,测不出来。

7.8 实验测得硅烷分解为硅和氢的反应速率常数与温度的关系如下,求该反应的活化能和指前因

子。(1)作图法。(2)线性回归法。

k/s-1 T/K

解:将表中数据处理成下表: (1/T)/K-1 lnk 1.29×10-3 -3.34 1.15×10-3 0.83 1.03×10-3 3.89 0.93×10-3 6.38 0.048 773 2.3 873 49 973 590 1073 可得到lnk-1/T 曲线如图所示: