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平衡态是指热力学系统内部没有宏观的粒子和能量流动的状态.由于系统内没有粒子和能量的宏观流动．所以系统及系统各部分的热学宏观性质就不会随时间变化，即系统的状态不会随时间变化。
当处在平衡态的系统受到外界影响时，系统原来的平衡态就受到破坏，内部出现分子的宏观流动，这时称系统处在非平衡状态，简称非平衡态．
非平衡态是系统内部存在宏观能量和粒子流动的状态。 如果一个处在非平衡态的系统，内部存在的是稳定的能量和粒子流动，即在单位时间内通过系统内任一截面的能量和粒子不随时间变化，则系统的宏观性质也不会随时间变化．这样的一种非平衡状态称为稳定状态，简称稳态。
平衡体系：系统内部没有宏观的粒子和能量流动，在无外场的情况下体系内部的强度性质是处处相等的；
非平衡体系：系统内部存在宏观的能量和粒子流动，至少有一种强度性质是处处不相同的。
非平衡体系在宏观上一般处于运动和变化之中，体系内部是不均匀的，其强度性质，如T、p等，在体系的不同区域往往具有不同的数值。为了对非平衡体系的状态进行描述，我们考虑如下情形：
对于总体上为非均匀的热力学非平衡体系，若将其分割成无数个小的区域，则每个小的区域内的性质(如T、p等)可以认为是近乎均匀的。假设把某小区域与其周围的体系隔离开来，在刚隔离开的时刻t，此小区域仍处于非平衡态，但经过极短时间dt之后，这个小区域内的分子便达到平衡分布，即可认为此区域达到热力学平衡，故可给出此小区域的所有热力学函数，并假定这套热力学量可以用来描述此局域在时刻t的热力学状态。
以上所述即为局域平衡假设。
连续性方程和守恒定律 2.2.1 连续性方程：
非平衡体系的热力学函数是时间t 和空间坐标r的函数，若认为体系是连续介质，则所有的热力学量对于体系的一切时、空点均存在并且连续。
2.2.2 质量守恒方程：
体系中各组分的质量的变化途径一般有两种：体系与环境间的质量交换；体系内部发生化学变化。
熵不是守恒量，体系的熵对时间t的微商可写成：
3.1 线性唯象方程
处于非平衡态的热力学体系，其中发生的不只一种热力学力与流的不可逆过程，往往同时存在多种不可逆过程。这些过程会相互影响。
一种热力学流不仅仅是产生该流的力的函数，还是其它热力学力的函数。 各种热力学力之间存在相互耦合的关系。一种流JkXi数。故：
Jk=Jk (Xi) i=0,1,2, 3.2.1 空间对称限制 ( Curie原理): 居里首先提出物理学上的对称性原理：
在各向同性的介质中，宏观原因总比它所产生 的效应具有较少的对称元素。
Prigogine把Curie对称原理延伸到热力学体系：
体系中的热力学力是过程的宏观原因，热力学流是由宏观原因所产生的效应。根据居里原理，热力学力不能比与之耦合的热力学流具有更强的对称性。
简单地可表述为：
即力不能比与之耦合的流具有更强的对称性。
昂色格倒易关系如下式所示： Lkk = Lkk (44) 上式是线性非平衡态热力学最重要的理论基础。它表明线性不可逆过程的唯象系数具有对称性。
此式的物理意义是：
当第k个不可逆过程的流 Jk 受到第k Xk 影响的时候，第k Jk 也必定受到第k个不可逆过程的力 Xk 的影响，并且，这种相互影响的耦合系数相等。
在运用昂色格倒易关系时应注意力和流的量纲的选择，应使流与力的乘积具有熵S的量纲。
3.3 热力学第二定律对唯象系数的限制： 由热力学第二定律，体系内部的熵变不可能小于零，因此，非平衡体系熵产生的唯象系数必须满足此要求。
3.4.1 热力学的非平衡定态
一个热力学孤立体系,不论其初始处于何种状态,最终总会达到平衡态.达到平衡态后,体系的熵为极大值,可以引起熵增的所有热力学流和热力学力均为零.
但若非孤立体系,环境对体系施加某种限制.如保持一定的温度差或浓度差等,这时,体系不可能达到热力学平衡态.但如果外界施加的条件是固定的,如一定的温度差或一定的浓度差,体系开始会因外界的限制条件而发生变化,但最后会达到一种定态.
Prigogine于1945年提出非平衡定态的最小熵增原理：
在接近平衡的条件下，与外界强加的限制条件相适应的非平衡定态的熵产生具有极小值。此即最小熵产生原理.
例如：一个两组分体系，在体系的两端维持一恒定的温差。由于热扩散现象，这种温差也会引起浓度差，故体系中同时存在力X热与X扩，以及相应的流J热流和J扩散流。
在恒定温差的条件下, X热是不变的, 因而必存在与之对应的流J热，而X扩和J扩是可以变化的。
随着时间的推移，体系总会达到不随时间而变化的定态。此时，X热与J热还存在，但是扩散流J扩等于零。
此种非平衡定态仍具有熵增值，但最小熵增原理认为： 非平衡定态的熵增具有极小值