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中国科学院长春应用化学研究所
二O一O年攻读博士学位研究生入学考试试题
配位化学
一 选择题（10分，1分/每小题）
1. 指出配合物[Cr(en)(C2O4)2] - (en=乙=胺)的中心原子的氧化数和配位数。 A 3+,4 B 3+, 6 C 2+,4 D 6+, 3
2. 紫红色的[Ti(H2O)6] 3+发生d-d跃迁时主要吸收的可见光颜色是什么？– A 红色 B 蓝绿色 C 橙色 D 黄色 3. 下列配离子中估计分裂能最小的是哪个？
A [Fe(H2o)6] 3+ B [Fe(H2o)6] 2+ C [Fe(CN)6] D [Fe(CN)6] 4. HO3+与下列配体形成的配合物中，最稳定的是哪个？ A 乙醇 B 乙二酸 C 乙酸 D 乙二胺 5. 穴醚[2，2，2]有几个配位原子？ A 2 B 8 C 6 D 5
6. 下列稀土离子与乙酰丙酮的配合物中，哪个荧光最强？ A La3+ B Tb3+ C Gd3+ D Lu3+
7. 指出下列碱的正确硬度顺序（依据软硬酸碱原理）。 A CN->OH->CO32->Br- B OH->CO32->Br-> CN- C Br-> OH- >CO32->CN- D CO32-> OH->Br-> CN-
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4- 3-
8. 选出正确的光谱化学序列。
A 联吡啶<尿素<吡啶 <二乙基三胺 B 尿素<吡啶 <二乙基三胺<联吡啶 C 二乙基三胺＜尿素<吡啶<联吡啶 D 吡啶<尿素<二乙基三胺<联吡啶
9. 下列配体中哪种配体的配合物适于作核磁共振造影剂？ A 乙二胺四乙酸 B 二乙三胺五乙酸 C 乙二胺二乙酸 D 氨三乙酸 10.请指出钙调蛋白有几个钙离子的结合位点。 A 2 B 4 C 6 D 8
二 填空（20分，1分/每空）
1.一般来说配合物的中心原子都是带正电荷的____，但有些配合物为不带电的____，少数中心原子为____，中心原子也可能是高氧化态的____。 2.依据价键理论，中心原子利用哪些空轨道进行杂化，这既和中心原子____有关 ,又与配位原子的____有关。因此，d过渡金属离子可用nd或____轨道杂化成键。
3. 自由状态的过渡金属离子中，电子排布遵守____规则。但在晶体场中d轨道发生了____，d电子的排布至少由两个因素决定____和____。 4. 多齿配体含有两个或_____,与中心原子形成____结构的配合物，使配合物具有特殊的稳定性，这种效应称为____。
5. 稀土与配体成键主要通过____，化学键以____为主。d过渡金属与配体作用强，可形成具有方向性的____。
6. d过渡金属配合物的HOMO和LUMO间的跃迁往往可被归属为金属原子____轨道间的____。
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7. d区左部金属形成的金属有机化合物往往不服从____规则。
三 根据价键理论指出下列配离子的中心原子（离子）采用的杂化轨道，并画
出空间构型。(15分, 5分/每小题) [Cr(NH3)4(H2o)2] 3+
[AlCl4]- [ZrF7]3-
四 简答题(25分，5分/每小题)
1.试述西佛碱配合物的应用。
2. 什么是几何异构？几何异构有几种？分别画出它们异构体的空间结构。 3. 稀土配合物配位多面体类型多的原因是什么？其九配位配合物的配位多面体主要有哪几种？
4. 给出累积稳定常数和逐级稳定常数表达式。逐级稳定常数间有何关系？累积稳定常数和逐级稳定常数有何关系？
5. 依据分子轨道理论，原子轨道组合须满足哪几个条件？
五 计算并问答题(10分)
[Co(SCN)4] 2-的磁矩测定值 μ=4.3 B.M.。按价键理论判断： 1）配离子的成键轨道、成键电子排布和空间构型。 2）属内轨型还是外轨型配合物？ 3）磁性？
六 论述题(20分)
详述近年来配位化学研究的主要领域。
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