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（2） 求出反应物之间的化学计量关系——摩尔比； （3） 列出有关公式，正确计算。
第五章 酸碱滴定法
一、水溶液中的酸碱平衡
1．酸碱的定义
酸:凡是能给出质子[H+]的物质 碱:凡是能接受质子的物质; 2．酸碱反应的实质
酸碱质子理论认为，酸碱反应的实质是质子转移。酸（HA）失去质子，变成它的共轭碱；碱获得质子，变成它的共轭酸，质子由酸转移给了碱。也就是说，酸碱反应是两个共轭酸碱对之间相互作用。 3． 剂的质子自递反应
只发生在溶剂分子间的质子转移反应称为溶剂的质子自递反应。反应的平衡常数，称为溶剂的质子自递常数，用KS表示。
水的质子自递常数又称为水的离子积常数，用KW表示： KW=[H3O+][OH-]=1.0×10-14 （KW 是温度的函数，25℃） pKw=pH+pOH=14 4．酸碱的强度
酸碱的强度表示酸或碱将质子传给溶剂或从溶剂夺取质子的能力。在水溶液中酸碱的强度用其电离平衡常数Ka、Kb来衡量。酸（碱）的电离常数越大，表示它的酸性（碱性）越强。 共轭酸碱对Ka和Kb的关系为：Ka×Kb =Kw pKa+pKb = pKw
二、溶液中酸碱组分的分布
1．酸的浓度和酸度
酸度：指溶液中H+离子的平衡浓度，常用pH表示。
酸的浓度： 也就是酸的分析浓度。指单位体积的溶液中含有某种酸的物质的量。括未解离的和已解离的酸的浓度， 用C表示。
2．酸碱的分布系数
分布系数（δ）：溶液中的某种酸（碱）存在型体的平衡浓度占其总浓度的分数，称为分布系数，用δ表示。用δn表示电荷数为n的酸碱的分布系数。 （1）一元弱酸（HA）溶液中各种型体的分布 各型体的分布系数为：
?0?1?HA???C?0??1?1?A????C?A??Ka?HA???A?Ka??H?????HA???H???HA???A??Ka??H??
（2） 二元弱酸（H2A）溶液中各种型体的分布 各型体的分布系数为：
?0?1
?H??
?H??K ?H??K
K ?H??
?H??K ?H??K
?2?
?2
a1
?
a1
?2
?
a1
a1
Ka2
a1
Ka2Ka2
?2??
?H??K ?H??K
?2
?
a1
Ka1Ka2
a1
?0??1??2?1
3．酸度对酸碱型体分布的影响
在溶液中，某种酸（碱）的型体的平衡浓度，随溶液中H +浓度（酸度）的变化而变化。以溶液的pH为横坐标，分布系数δ为纵坐标，可以绘制出各种酸碱的δ—pH曲线。δ—pH曲线，可以直观地描述溶液的酸度对酸碱各种型体分布的影响。
图：一元弱酸溶液（以HAc为例）和二元酸（以草酸H2C2O4为例）δ—pH曲线
图：H3PO4的δ—pH曲线
三、酸碱溶液的pH 计算
1． 质子条件（proton balance equation，PBE）
酸碱反应达到平衡时，酸失去的质子数（质子的量） 等于碱得到的质子数（质子的量）。这种质子等衡关系称为质子条件。其数学表达式称为质子条件式。
（由质子条件，可以得到溶液中H+浓度与有关组分浓度的关系式，它是处理酸碱平衡有关计算问题的基本关系式， 是本章的核心，要求熟练掌握。）
根据溶液中得失质子的平衡关系列出质子条件式。常用零水准法列出质子条件式。
（1）选好零水准的选择：选择溶液中大量存在并参加质子转移的物质为“零水准”。也就是说，溶液中有关质子转移的一切反应，都以它们为参考（为基准）。 （2）根据质子转移数量相等的数量关系写出质子条件式。
写出质子参考水准得到质子后的产物和失去质子后的产物,将所有得质子的产物写在等式的一边，所有失去质子的物质写在等式的另一边，就得到质子条件式。 2．酸碱溶液的pH计算 步骤：
（1） 写出有关的PBE，代入由分布系数导出的各种型体的的平衡浓度表达公式，整理得到[H+]
计算的精确公式。
（2） 根据具体情况对精确式进行适当的简化，得到计算[H+]的近似式或最简式。
实际上精确式用的较少，而最简式用得最多。在解决实际问题时，一定要抓住主要矛盾，具体问题具体分析，
做到灵活运用，而不是生搬硬套。
简化时一般考虑以下三方面
（1） 略水的离解对[H+]的影响，删去计算式中的Kw项；
（2） 略酸碱自身的离解对平衡浓度的影响，用分析浓度代替平衡浓度；
（3） 在多元酸碱溶液中，通常一级电离最重要，即考虑能否将多元酸简化为一元酸进行计算。
四、酸碱指示剂
1．指示剂的变色原理
酸碱指示剂（acid-base indicater）是一些有机弱酸或弱碱。在水溶液有如下平衡： HIn ? H
+
+ In-
其酸式型体HIn与碱式型体In-具有不同的颜色。[In-]/[HIn]决定溶液的颜色。
比值[In-]/[HIn]是[H+]的函数。当[H+]改变时，[In-]/[HIn]也随之改变。也就是说，酸碱指示剂的颜色变化是由溶液pH值的变化引起的。当[In-]/[HIn]=1，即pH=pKin时称为指示剂的理论变色点。一般认为能够看到颜色变化的指示剂浓度比[In-]/[HIn]的范围是：10/1?1/10。也就是说，当溶液的pH由pKin -1变到pKin +1时，我们就能明显地看到指示剂由酸色变到碱色。所以pH= pKin±1叫指示剂的理论变色范围。
2．影响指示剂变色范围的因素：温度；指示剂的用量；离子强度和溶剂等因素 3．指示剂的选择原则：
（1） 指示剂的变色范围越窄越好。
（2） 指示剂的变色范围与滴定突跃范围有部分重合即可。 4．混合指示剂
在有的酸碱滴定类型中，pH突跃范围很窄，使用一般的指示剂不能判断终点。此时，常采用混合指示剂。混合指示剂利用颜色互补原理，使滴定终点颜色变化敏锐。
混合指示剂有两类：一类是在某种指示剂中加入一种惰性染料。另一类是由两种或两种以上的指示剂混合而成，也可使指示剂变色敏锐，易于辨别。
五、酸碱滴定的基本原理
1．滴定曲线
为了表征滴定反应过程的变化规律，通过实验或计算方法记录滴定过程中pH随标准溶液体积或反应完全程度变化图形，即可得到滴定曲线。