发布时间 : 星期一 文章第四章 溶液的热力学性质习题更新完毕开始阅读772eae385a0216fc700abb68a98271fe910eafe3
第四章 溶液的热力学性质
一、选择题(共21小题，21分)
1、(1分)下列各式中，化学位的定义式是 ( )
?(nH)?(nG)A. ?i?[]P,nS,nj B. ?i?[]nV,nS,nj?ni?ni?(nA)?(nU)C. ?i?[]P,T,nj D. ?i?[]T,nS,nj?ni?ni 2、(1分)关于偏摩尔性质，下面说法中不正确的是 ( ) （A）纯物质无偏摩尔量 。 （B）T，P一定，偏摩尔性质就一定。 （C）偏摩尔性质是强度性质。（D）强度性质无偏摩尔量 。 3、(1分)关于偏摩尔性质，下面说法中不正确的是 ( ) A纯物质无偏摩尔量 。 B．T，P一定，偏摩尔性质就一定。 C．偏摩尔性质是强度性质。 D.偏摩尔自由焓等于化学位。
4、(1分)在一定的温度和压力下二组分体系汽液平衡的条件是（ ）。
?V?f?L； f?V?f?L B. f?V?f?Ｖ； f?Ｌ?f?ＬA. f11２２１２１２?Ｌ?f?Ｖ； f?Ｖ?f?Ｌ D.fL?fV(f为混合物的逸度）C. f１２１２
5、(1分)等温等压下，在A和B组成的均相体系中，若A的偏摩尔体积随A浓度的减小而减小，则B的偏摩尔体积将随A浓度的减小而( )
A. 增加 B. 减小 C. 不变 D. 不一定 6、(1分)对无热溶液，下列各式能成立的是 ( ). A. SE=0，VE=0 B. SE=0，AE=0
C. GE=0，AE=0 D. HE=0，GE= -TSE 7、(1分)苯（1）和环己烷（2）在303K，0.1013Mpa下形成X1=0.9溶液。此条件下V1=89.96cm3/mol，V2=109.4cm3/mol，V1 =89.99cm3/mol，V2 =111.54cm3/mol，则过量体积VE= cm3/mol。
A. 0.24 B.0 C. -0.24 D.0.55
8、(1分)下列偏摩尔自由焓表达式中，错误的为 。
A. Gi=μi B. dG=Vdp-SdT
iii
9、(1分)下列偏摩尔性质与溶液性质关系式中，正确的是n mol溶液性质，nM= 。 A. nMiiC. Gi?????nG?/?ni??T,P,nj?iD. Gi?????nG?/?ni??T,nv,nj?i
10、(1分)在373.15K和2atm下水的化学位与水蒸气化学位的关系为（ ） (A) μ(水)＝μ(汽) (B) μ(汽)＞μ(水) (C) μ(水)＞μ(汽) (D) 无法确定 11、(1分)关于理想溶液，以下说法不正确的是( )。 A.理想溶液一定符合Lewis-Randall规则和Henry规则。
B.符合Lewis-Randall规则或Henry规则的溶液一定是理想溶液。 C.理想溶液中各组分的活度系数均为1。 D.理想溶液所有的超额性质均为0。
C. xiMiB. ?xiMiD. ?niMi12、(1分)混合物中组分i的逸度的完整定义式是( ). A.
?,lim[f?/(YP)]?1dGi?RTdlnfiiip?0p?0C. D.
13、(1分)二元非理想极稀溶液, 其溶质和溶剂分别遵守
A. Henry定律和Lewis--Randll规则. B. Lewis--Randll规则和Henry定律. C. 拉乌尔规则和Lewis--Randll规则. D. Lewis--Randll规则和拉乌尔规则. 14、(1分)下列化学位μi和偏摩尔性质关系式正确的是（ ）
?,limf?1dGi?RTdlnfiip?0 B.
?,lim[f?/P]?1dGi?RTdlnfiip?0
?,limf??1dGi?RTdlnfiiA．μi= Hi B. μi= Vi
C. μi=Gi D. μi=A i
15、(1分)Wilson方程是工程设计中应用最广泛的方程。以下说法不正确的是( )。 A. 引入了局部组成的概念以及温度对γi的影响，因此精度高。 B.适用于极性以及缔合体系。 C用二元体系的参数可以推算多元系。 D.适用于液液部分互溶体系。 16、(1分)对液相是理想溶液，汽相是理想气体体系，汽液平衡关系式可简化为（ ）。
A. yif?xipis????．
B. yiP??ixipisD. yiP?xipis
E
17、(1分)下列关于G 关系式正确的是（ ）。
A. G = RT ∑Xiln Xi B. G = RT ∑Xiln a i
C. G = RT ∑Xiln γi D. G = R ∑Xiln Xi 18、(1分)对二元溶液 T或 P 一定时，下列各式中，Gibbs--Duhem 方程正确的形式是（ ）。 A．X1dlnγ1+ X2dlnγ2= 0 B. X1dlnγ1- X2dlnγ2= 0
E
E
E
E
C. yiP?xi?ispisC．X1dlnγ1/dX1 - X2dlnγ2/dX1 = 0 D. X1dlnγ1/dX1 + X2dlnγ2/dX2 = 0
二、填空题(共11小题，27分)
1、(1分)理想溶液的过量性质ME等于 。
2、(3分)由于邻二甲苯与对二甲苯、间二甲苯的结构、性质相近，因此它们混合时会形成_____________溶液，它们的ΔH=_____________，ΔV=___________。
3、(4分)逸度和活度的标准态有两类，1）以 定则为标准态，2）以 定则为标准态。如计算雪碧中CO2这种溶解度很小的溶质逸度时应采用 定则为标准态；如计算乙醇-水中乙醇的逸度时应采用 定则为标准态。
4、(4分)理想溶液的ΔH=______；ΔV=_____；ΔS= ；ΔG =________________。 6、(1分)二元混合物容积表达式为V=X1V1+X2V2+αX1X2，如选同温同压下符合Lewis-Randll规则的标准态就有 △V= 。
7、(1分)当T, P一定时，非理想溶液混合性质变化 △G= 。
8、(2分)等温等压下二元溶液组分的活度系数与组成之间关系，按Gibbs-Duhem方程 X1dlnγ1+________ = ______ 。
10、(1分)溶液中组分i的活度系数的定义是 γi =________________________。 11、(1分)Wilson方程是在 溶液模型和 概念基础上建立的关于活度系数与组分组成
xi的关系式。
三、判断题(共3小题，3分)
1、(1分)由于邻二甲苯与对二甲苯、间二甲苯的结构、性质相近，因此它们混合时会形成理想溶液。( )
2、(1分)理想溶液各组分的活度系数?和活度为1。( )
3、(1分)逸度也是一种热力学性质, 溶液中组分i的分逸度与溶液逸度的关系lnf??xlnf?
iiin四、名词解释(共4小题，14分) 1、(3分)偏摩尔性质
2、(4分)过量性质（超额性质） 3、(4分)理想溶液 4、(3分)活度
五、简答题(共3小题，16分)
1、(6分)在表格空格处填入合理的性质和关系
Mi ㏑γi M ㏑f ㏑Φ M??xiMi 2、(5分)简述活度的定义和物理意义。（5分） 3、(5分)偏摩尔性质定义及物理意义
六、计算题(共8小题，109分) 1、(15分)25℃，0.1MPa下，组分1和2形成二元溶液，其溶液的摩尔焓为H =600－180X1－ 20X13 (J /mol) . 式中X1 为组分1的摩尔分数, 标 准 态 按Lewis-Randall定 则计算，求
（15分）
2、(14分)（14分）25℃，0.1MPa下组分1和2形成溶液，其体积可由下式表示：V = 80 －24X1 －
2 3
20X1(cm /mol) . 式中X1 为组分1的摩尔分数, V为溶液的摩尔体积. 求，
(1)V1,V2 （6分） (2) V1,V2 （2分） （3）V1 , V2（2分）
????(1) H1,H2； (２) H1,H2； (3) H1，H2； (4) ?H； (5) HE；（4）ΔV（2分） ；（5）VE. （2分） 标 准 态 按Lewis-Randall定则 3、(12分)（12分） .等温条件下，二元溶液组分活度系数 与组成关系
（1）㏑γ1=aX2，lnγ2=bX1, (2) γ1=aX1, γ2=bX2
设a,b为温度的函数，γi以与体系同温同压条件下的纯态为标准态, 问上述两组方程是否成立？
4、(15分)（15分） 在298K和0.1MPa下二元系焓变
?H?20.9x1x2(2x1?x2)H1?418J/mol 已知 2 以T，p 下纯组分焓为基准求：
??HH12（3），（5分）
H?627J/mol x为摩尔分数
???H?H?H?H1122（1），（5分） （2）无限稀释偏摩尔值，（5分）
参考答案
一、选择题(共21小题，21分) 1、(1分)A 10、(1分)B 2、(1分)B 11、(1分)B 3、(1分)B 12、(1分)A 4、(1分)A 13、(1分)A 5、(1分)A 14、(1分)C 6、(1分)D 15、(1分)D 7、(1分)A 16、(1分)D 8、(1分)D 17、(1分)C 9、(1分)D 18、(1分)A
二、填空题(共11小题，27分) 1、(1分)0
2、(3分)理想溶液，0，0
3、(4分)Lewis-Randall定则，Henry定则；Henry定则，Lewis-Randall定则；
?RxilnxRTxilnxi,i 4、(4分)0，0,
??6、(1分)?V =αX1X2
7、(1分)?G=RT∑xiln（γi xi ） 8、(2分) X2 d㏑γ2 , =0 10、(1分)ai/Xi
11、(1分)无热， 局部组成
三、判断题(共3小题，3分) 1、(1分)√ 2、(1分)× 3、(1分)×
四、名词解释(共4小题，14分) 1、(3分)偏摩尔性质 Mi?[?(nM) ]?niT,P,nj?i在T、P和其它组分量nj均不变情况下，向无限多的溶液中加入1mol的组分i所引起的一系列热力学性质的变化。
2、(4分)超额性质的定义是 M = M -M
E
E
E
id
，表示相同温度、压力和组成下，真实溶液与理想溶
E
^^液性质的偏差。ΔM 与M意义相同。其中G是一种重要的超额性质，它与活度系数相关。
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3、(4分)理想溶液有二种模型（标准态）：fi= Xi fi （LR） 和fi= Xi ki（HL）
有三个特点：同分子间作用力与不同分子间作用力相等，混合过程的焓变化，内能变化和体积变化为零，熵变大于零，自由焓变化小于零。