发布时间 : 星期一 文章第七章 化学动力学热力学第二定律重庆大学物理化学教研室编物理化学答案第七章更新完毕开始阅读77d2212e16fc700aba68fc10
第七章补
7-1、若均相反应 aA+bB=yY+zZ 有简单级数。
kA, kB表示反应物A和B的消耗速率常数，kY,kZ表示产物Y和Z的生成速率常数。则这几个速率常数之间应有什么关系？
答：
kAkBkYkZ????k abyz k为对题给计量方程的反应数率常数，它不需附加任何物质来说明。
7-2、500K时某气相反应的以压力表示的速率常数kp=10-6Pa-1.s-1,此反应的以浓度表示的速率常数kC应为若干？
答：从速率常数的单位即可看出为二级反应 dCA2 ??kcCA
dtdp ?A?kppA2
dt理想气体 p=cRT
2?1?kc?kp?RT??kpRT?10?6?8.314?500?4.157dm3?mol?1?s?1
7-3、气相反应 A?B?C
其半衰期于A 的初压力pA,0无关，500K时将0.0122molA引入0.76dm3的真空容器中，经1000s后测得系统总压p总＝119990Pa,试计算该反应的速率常数k和半衰期t1/2。
解：对于半衰期与反应物A的初压力（初浓度）无关的本反应必为一级反应。
A → B + C t=0 pA,0
t=t pA pA,0-pA pA,0-pA
p总= pA+2（pA,0-pA）=2 pA,0— pA
nRT0.0122?8.314?500由题给数据：pA,0???66730Pa ?3V0.76?10t=1000s时 pA?2pA,0?p总?13470Pa 由一级反应速率方程积分式，得
1pA,0166730k?ln?ln?1.6?10?3s?1
tpA1000s13470ln2t1??433s
k27-4、密闭得真空容器中充入物质A，在某温度中发生分解反应 A(g)?B(g)?C(g)
反应能进行到底。某次实验中pA,0=48396Pa，反应进行到242s、1140s时p66261Pa和85993Pa。试证明该反应为二级，并求出速率常数k和半衰期t1/2。
解：用压力表示的二级反应速率方程的积分形式为
总
分别为
1?11k???t??pApA,0?? ?? 将两组不同时间的实验数据代入，若计算出的k值相等或相近，则证明该反应为二级。
A → B + C
t=0 pA,0 0 0 t=t pA pA,0-pA pA,0-pA
p总= pA+2（pA,0-pA）=2 pA,0— pA pA=2pA,0-p总 于是
1?11k???t??pApA,0?? ??第一组数据代入得
k1=5×10-8Pa-1﹒s-1 k2=5×10-8Pa-1﹒s-1
第二组数据代入得
k1=k2,该反应为二级。
11 t1/2???413s
kpA,05?10?8?48396