发布时间 : 星期六 文章ASPEN详细算例之《化工过程数学模型与计算机模拟》更新完毕开始阅读7a15811f964bcf84b9d57b5a
《化工过程数学模型与计算机模拟》课程案例研究 之一
甲醇 → 二甲醚 + 水
前言
概念设计又称为“预设计”，在根据开发基础研究成果、文献的数据、现有类似的操作数据和工作经验，按照所开发的新技术工业化规模而作出的预设计，用以指导过程研究及提出对开发性的基础研究进一步的要求，所以它是实验研究和过程研究的指南，是开发研究过程中十分关键的一个步骤。
概念设计不同于工程设计，因而不能作为施工的依据，但是成功的概念设计不但可以节省大量的人力和物力，而且又可以加快新技术的开发速度，提高开发的水平和实用价值。即使一个很普通的单一产品的生产过程，也可能有104～109个方案可供选择。如何从技术、经济的角度把最有希望的方案设计出来，是作为强化研究开发工作的方向，这是一种系统化的分级决策过程，也正是概念设计的真谛。
概念设计是设计者综合开发初期收集的技术经济信息，通过分析研究之后。对开发项目作出一种设想的方案，其主要内容包括：原料和成品的规格，生产规模的估计，工艺流程图机简要说明，物料衡算和热量衡算，主要设备的规模，型号和材质的要求，检测方法，主要技术和经济指标，投资和成本的估算，投资回收预测，三废治理的初步方案以及对中试研究的建议。
随着计算技术和计算机技术的发展,化工流程过程模拟软件也越来越成熟，计算机辅助设计也日趋广泛。在进行概念设计时，采用流程系统模拟物料衡算和热量衡算，投资和成本估算等问题以及采用流程模拟软件进行整体优化业越来越普遍。本文采用国际上最成功和最流行的过程模拟软件之一的ASPLEN PLUS作为辅助设计的主要工具。与过程有关的物料和能量的衡算基本上有该软件给出，并从设计流程计算的收敛与否来检验该流程是否可行。
本文通过概念设计，其目标是寻找最佳工艺流程（即：选择过程单元以及这些单元之间的相互连接）和估算最佳设计条件。采用分层次决策的方法和简捷设计能消去大量无效益的方案。本文按照以下基本步骤进行设计计算： 1. 间歇对连续；
2. 流程图的输入?输出结构； 3. 流程图的循环结构； 4. 分离系统的总体结构； a. 蒸气回收系统； b. 液体回收系统。 5. 热交换器网络。 1. 输入信息 1.1市场信息
二甲醚工业生产的兴起是同氟氯烷的限制和禁止使用紧密相连的。70年代初国际上气雾剂制品得到了迅速发展，气雾剂生产中，气雾抛射剂主要采用氟氯烷。近年来，发现氟氯烷对地球大气臭氧层有严重的破坏作用，要限制和禁止使用。鉴于二甲醚的饱和蒸汽压等物理性质和二氟二氯甲烷相近，以及其优良的环保性能和无毒，使之成为氟氯烷的理想替代品。自80年代以来，二甲醚作为一种安全的气雾剂得到突飞猛进地发展，目前，气雾剂制品已成为二甲醚最重要的应用市场。二甲醚不仅可以做致冷剂和气雾剂，而且可以做液体燃料。低压下的二甲醚变为液体，与石油液化有相似之处。二甲醚也可以做醇醚燃料，与甲醇按一定比例混合后，可克服单一液态燃料的缺点，从而改善燃料性能，具有清洁、使用方便等优点。
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据市场调查，二甲醚市场应用前景广阔，国内需求量远远超过供给量。现市场上甲醇价格为1500—2000元/吨，二甲醚价格为7000元/吨。以甲醇为原料，经催化脱水得到二甲醚，是一条新兴的工艺。本设计按照概念设计的思路，寻找从甲醇催化脱水生产二甲醚的最佳工艺流程和估算最佳设计条件。 1.2反应信息
a. 反应方程式：2CH3OH → (CH3)2O + H2O b. 反应热：ΔHR(250C)=-11770KJ/kmol
c. 反应条件：温度T= 2500C—3700C，反应压力P=11bar
d. 选择性：该反应为催化脱氢，催化剂为10.2%硅酸处理的无定性氧化铝。在4000C以下时，该反应过程为单一、不可
逆、无副产品的反应，选择性S=1。 e. 反应为气相反应。
f. 甲醇的转化率在80% 以上。 g. 二甲醚产率：130kmol/h h. 二甲醚产品纯度：99.5wt% i. 原料：常温下工业级甲醇 2. 间歇对连续
选择一个连续的过程，操作费用和物流费用以年为基准，操作时数为8150 h/a。 3. 流程图的输入输出结构和循环结构 3.1净化进料物流
原料是工业级的甲醇，内含少量水，和极少量杂质，而水是反应的产物，所以不需要对原料进行净化处理。 3.2副产物
在所选催化剂和反应条件下，主反应的选择性几乎为1，副产物极少，在整个设计过程中可以忽略副产物的存在。 3.3循环和放空
由于反应的转化率只有80%，所以需要一股循环物流将未反应的甲醇循环。反应产生的水，含有机杂质很少，可以不经处理而排放，对环境无污染。
3.4物料平衡和物流的费用 a. 物料平衡
二甲醚产量PDME=130kmol/h，转化率x=0.8，选择性S=1，则根据反应方程式有： 排放水130kmol/h，原料甲醇F=260kmol/h
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设循环甲醇量为R kmol/h 有（260+R）×(1-0.8)=R 循环甲醇量R=65kmol/h。 b. 物流费用
甲醇价格2000元/吨，二甲醚价格7000元/吨，作为废液水的价格为0 c. 经济潜力
EP2=(7000×130×46/1000+0-2000×260×30/1000)×8150=214×106元/年 3.5 第二层次的替代方案
本方案所生产的二甲醚纯度高达99.5wt%，主要用做气雾剂。但二甲醚用做液体燃料和致冷剂时，纯度不需这样，但价格也便宜。根据市场的要求，可以开发同时几种质量要求的二甲醚产品，当然可以在分离上少一些设备。所以这两种方案需要进行评价和比较。 4. 流程的循环结构 4.1设计的决策
a. 只有一个主反应，故只需一台反应器。反应为催化反应，需要催化。反应有大量的反应热放出。采用绝热固定床式
反应器。
b. 有一股循环物流。反应的转化率只有0.8，还有大量的甲醇没有反应，分离出来的未反应的甲醇需要循环回反应器继
续反应。
4.2 循环的物料平衡
在前面，根据转化率和甲醚的产量，已经算出甲醇的循环量为R=65kmol/h。 4.3反应器的热效应
为了作出关于反应器的热效用的决策，首先要估算出反应器的热负荷和绝热的温度变化。这些计算可能提供一些解决反应器热效用的疑难指南。同样，我们也要注意设计问题所隐含的各种温度的限制。
根据反应的限制条件，反应催化剂不能在4000C的温度之上工作，如果温度超过4000C，主反应的选择性大为降低。而当温度在360—3700C之间时，反应不仅有接进1的选择性，而且反应速率也较高。此反应为一放热反应，反应热为QR=11770kJ/kmol,如果采用绝热反应器，采用出口温度Tout=3650C,在前面对于转化率x=0.8和相应的物流条件下，由Aspen plus模拟反应器，得出反应器进口温度Tin=2500C。由此可见，可以采用绝热反应器。 4.4反应器的设计和费用
甲醇催化脱水反应器一般采用绝热固定床反应器。在工程上要确定反应器的几何尺寸，首先得确定出一定生产能力下所需的催化剂容积，再根据高径比确定反应器几何尺寸。本文采用实际生产中常见的空速来设计反应器，取7500 h-1 ,
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于是催化剂容积为：
V?式中 V — 催化剂容积，米3
v0v?0 U2000v0— 标准状态下甲醇的容积流率，米3/小时
U— 空速，标米3甲醇/米3催化剂?h-1
知道反应器尺寸和操作条件，由Guthrie的费用关系式计算反应器的费用，如下式：
建设费?式中 D—反应器直径，ft H—反应器高度，ft Fc=Fm*Fp 取 M&S=792
M&S101.9D1.066H0.82(2.18?FC) 280进入反应器的物流量为325kmol/h，则标准状态下甲醇的容积流率为：
?0?325?22.4?7280m3/h
所需催化剂体积为：
V=7280/2000=3.64 m3
绝热固定床反应器有径向的传热传质影响，设计反应器时，为了尽可能避免径向的影响，取反应器的长径比L/D为10。根据一般反应器尺寸，取D=0.8m=2.62ft，则催化剂床层高度L=8m，此为反应器中催化剂的实际填充高度。反应器的时间高度为：
反应器高度L=催化剂高度+反应器空闲高度
L=8 + 2 =10 m=32.8ft
则反应器费用为：
建设费?792101.9?2.621.066?32.80.82(2.18?1?1.15)?46561$=0.39×106元 280按投资偿还因子为1/3年计算，则
反应器的年度建设费=0.39×106×1/3=0.13×106元/年 5. 分离系统
从反应器中出来的气体含有二甲醚、未反应的甲醇、水等物质，它们都是以气体。在进入分离塔之前，要将气体冷却成液体或者气液两相共存。三组分的混合体系，采用两个精馏塔，即一个二甲醚塔和一个甲醇塔来将三种物质分离。 5.1塔序
为了清晰的分割了混合物，可通过先回收最轻的组分，也可以先回收最重的组分。当组分数增多时，替代方案数量急剧上升。因而在排定蒸馏塔的塔序时，人们得到了两组推理法则。 表1 排定塔序的通用推理法则
1.尽快脱出腐蚀性组分
2.尽快脱出反应性组分或单体
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