物理化学习题及解答 联系客服

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所以ΔCp,m=(-0.539-230.207310-3T)R 2147K -11.9(J2K-12mol-1)

9、设你体重为50kg,穿一双冰鞋立于冰上,冰鞋面积为2cm3,问温度需低于摄氏零下几度,才使冰不熔化?已知冰的?fusH=333.4kJ/kg,水的密度为1000kg/m3,冰的密度为900kg/m3。 解:p=50/239.83104+101325=25.183105(Pa)

?fusHm=333.4318=6001(J2mol-1)

18?10?318?10?3?fusVm??=-2310-6(m3)

1000900根据

dTT?fusVm ,得 ?dp?fusHm2518000?VdTfusm??273.15T?101325?fusHmdp TT?2?10?6?(2518000?101325) 即ln273.156001解得 T=272.93(K);ΔT=273.15-272.93=0.22K

10、已知100℃时水的饱和蒸汽压为101325kPa,市售民用高压锅内的压力可达233kPa,问此时水的沸点为多少度?已知水的摩尔蒸发焓?vapHm=40.7(kJ2mol-1)。 解:将已知数据代入克-—克方程,得

ln2334070011?(?)

101.3258.314373.15T解得T=398(K)=125℃

11、乙酰乙酸乙酯是有机合成的重要试剂,已知其饱和蒸汽压公式可表达为:

lg(p/kPa)??2588?B T/K此试剂在正常沸点181℃时部分分解,但在70℃时是稳定的,用减压蒸馏法提纯时,压力应减少到多少kPa?并求该试剂在正常沸点下的摩尔蒸发焓和摩尔蒸发熵。 解:(1)当T=181+273=454K时,p*=101kPa

所以lg(101)??2588?B ,求得B=7.705 454 当T=70+273=343K时,代入公式求p

lg(p/kPa)?? (2)

2588?7.705,p=1.445(kPa) 343?vapHm2.303R?2588,?vapHm=49553(J2mol-1),?K-12mol-1) pavSm=49553/454=109.1(J2

12、汞在101325Pa下的凝固点为243.3K,摩尔熔化焓?fusHm=2292J2mol-1,摩尔体积变化?fusVm=0.517cm3/mol。已知汞的密度为13.63103kg/m3,求在10m高的汞柱底部汞的凝固温度。(注意:1J=1m22kg/s2)

解:p=13.6310339.8310+101325=14.343105(Pa)

根据

dTT?fusVm ,得 ?dp?fusHm1434000?VdTfusm?243.3T??101325?fusHmdp TT0.517?10?6?(1434000?101325) 即ln243.32292解得 T=243.37K

(“注意”没有什么用)

13、液态镓的蒸汽压数据如下:

T/K 1302 1427 1623 p/kPa 1.333 13.33 133.3

???作图求在101325Pa及1427K下,1.00mol镓汽化时的?Hm、?Gm、?Sm。

解:作图不方便,改用公式计算。

?133.3?Hm11?ln?(?),解得?Hm=252046(J2mol-1) 1.3338.31413021623?133.3?Hm11?ln?(?),解得?Hm=226210(J2mol-1) 13.338.31414271623平均值?Hm=239128J2mol-1 再求正常沸点:

?ln133.323912811?(?),解得Tb=1598(K) 101.38.314Tb1623?所以 ?Sm=239128/1598=149.6(J2K-12mol-1)

?=239128-14273149.6=25649(J2mol-1) ?Gm(与书上答案差别较大)

14、已知铅的熔点是327℃,锑的熔点是631℃,现制出下列六种铅锑合金并作出冷却曲线,

其转折点或水平线段温度为:

合金成分wB3100 5Sb 10Sb 13Sb 20Sb 40Sb 80Sb 转折点温度℃ 296和246 260和246 246 280和246 393和246 570和246 解:显然,铅锑合金为简单共晶的双组分系统,共晶点为(13Sb,246℃)

15、根据金-铂相图回答:

(1)w(Pt)=0.4的合金冷却到1300℃时,固体合金之组成约为多少? (2)w(Pt)=0.6的合金冷却到1500℃时,固相组成为多少? 解:(1)w(Pt)=0.6;(2)w(Pt)=0.8

16、根据图5-13的Ag-Cu相图回答:

(1)冷却100g组成为w(Cu)=0.70的合金到900℃时有多少固溶体析出? (2)上述合金在900℃平衡时,Cu在液相及固溶体之间如何分配?

(3)当上述合金温度下降到779.4℃,还没有发生共晶之前,系统由哪几个相组成?各相质量为多少?当共晶过程结束,温度尚未下降时,又有哪两相组成?各相质量为多少? 解:(1)析出固溶体:

70?60?100?30.5(g)

93?60 (2)液相中,69.530.6=41.7g,固溶体中,30.530.93=28.3g

92?70?100?34.4(g),固溶体:65.6g

92?28.192?70?100?26.4(g) 共晶之后,固溶体α与固溶体β,α:,β:73.6g

92?8.8 (3)共晶之前,液体合金与固溶体,液态:

17、MnO-SiO2相图示意于上右: (1)指出各区域存在的是什么相。

(2)w(SiO2)=0.40的系统(图中R点)从1700℃冷却到1000℃时的冷却曲线示意图。注明每一阶段系统有哪些相?发生了哪些变化?指出自由度数为多少?

(3)w(SiO2)=0.10的系统9kg,冷却到1400℃时,液相中含有MnO多少kg? (4)w(SiO2)=0.60的合金在1500℃各以哪些相存在?计算其相对量。 解:(1)根据左加右原理,易。 (2)略。

(3)液相量:10/3039=3kg,含MnO:3370%=2.1kg

(4)以含SiO255.9%(l1)和92%(l2)的两个互不相容液相存在。

w(l1)/w(l2)=

92?60=32/4.1(书上答案不对)

60?55.9

18、从Pb-Zn相图回答:

(1)w(Pb)=0.02的粗锌如何可去除其中杂质?在什么温度进行较适宜? (2)将熔体缓慢冷却,使其中杂质析出称为熔析精炼。问w(Pb)=0.02的粗锌1000kg在430℃经熔析精炼后能有多少kg的精炼Zn?其中还含有多少Pb?,析出的Pb中含有多少kgZn? 解:(1)在420℃精炼。 (2)

98?3m(Zn)?;又m(Zn)+m(Pb)=1000

99?98m(Pb)

解得m(Zn)=990(kg),含铅1%即9.9kg;m(Pb)=10 kg,含铅3%即0.3kg

19、已知下列数据,是画出FeO-SiO2二组分固液平衡相图(不生成固溶体)?

熔点 FeO=1154℃;SiO2=1713℃;2FeO2SiO2(化合物)=1065℃; FeO2SiO2(化合物)=1500℃ 共晶坐标:(1)t=980℃,x(SiO2)=0.3;(2)t=900℃, x(SiO2)=0.4;t=1145℃,x(SiO2)=0.55 解:有两个化合物生成的、三个共晶点的双组分系统。

第六章 电解质溶液

1、 用10A的电流电解ZnCl2水溶液,经30分钟后,理论上(1)阴极上析出多少可锌?(2)阳极上析出多少升氯气?

解:通过的电量为:10330360/96500=0.1865(F) 析出的Zn为:0.1865/2365.4=6.10(g)

析出的Cl2为:0.1865/2322.4=2.09(L,STP) 2、25℃时,在一电导池中装入0.100mol/L KCl溶液,测得电阻为30.10Ω。在同一电导池中,换为0.05mol/L的NaOH溶液后,测得电阻为33.20Ω,求:(1)NaOH的电导率;(2)NaOH的摩尔电导率。

解:由表6-2查得25℃时0.100mol/L KCl的κ=1.2886Ω-12m-1,所以 K=()=κR=1.2886330.10=38.79(m-1)

(1)NaOH的电导率为:κ=38.79/33.20=1.1684(Ω-12m-1)

(2)NaOH的摩尔电导率为:Λm=1.1684/(0.053103)= 0.02337(Ω-12m22mol-1) 注意单位换算。

3、利用表6-4求CaF2和Na2SO4的无限稀释摩尔电导率。

解:CaF2 :59.50310-432+54.40310-432=227.80310-4(Ω-12m22mol-1) Na2SO4:50.11310-432+80.00310-432=260.22310-4(Ω-12m22mol-1)

4、已知K+和Cl-的无限稀释离子电迁移率为7.61310-8和7.91310-8(m22V-12s-1),利用表6-4和上述数据求(1)KCl的无限稀释摩尔电导率;(2)离子的无限稀释迁移率。 解:(1)Λm?73.52310-4+76.34310-4=149.86310-4(Ω-12m22mol-1) (2)t???lA7.61?0.49 ;t- =1-0.49=0.51

7.61?7.91 6、(1)HCl(2)CuCl2(3)Na2SO4(4)K4Fe(CN)6水溶液的质量摩尔浓度都为mB,试分别写出其m±、a±、aB与mB的关系(溶液的γ±为已知)。 解:根据m??(m???m??) (1)m±=mB ,a±=γ

±

??1/?,得

±

2mB ,aB=(γ

±

2mB)2

±

(2)m±=34mB,a±=34γ

2mB ,aB= 4(γ

2mB)3