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第三章 化学分析导论习题答案
练习题答案：
1． NaOH标准溶液适合采用 间接法 配制，而K2Cr2O7标准溶液适合采用 直接 法配制。
2．Al3+与EDTA的配位反应由于 反应速度慢; 测定固体CaCO3时存在 试样不易溶于水 问题；在酸性溶液中，AgNO3滴定Cl－时存在 无合适指示剂 问题，不能采用直接滴定的方式，可采用回滴定进行。
3．滴定分析中，指示剂变色时，称为_______________。 （滴定终点）
4．下列说法正确的是：（B） A 滴定管的初读数必须是“0.00”
B 直接滴定分析中，各反应物的物质的量应成简单整数比 C 滴定分析具有灵敏度高的优点
D 基准物应具备的主要条件是摩尔质量大 5．使用碱式滴定管进行滴定的正确操作是（B）
A 用左手捏稍低于玻璃珠的近旁 B用左手捏稍高于玻璃珠的近旁 C 用左手捏玻璃珠上面的橡皮管 D用右手捏稍低于玻璃珠的近旁 6．下列操作中错误的是（ D）
A 用间接法配制HCl标准溶液时，用量筒取水稀释 B 用右手拿移液管，左手拿洗耳球 C 用右手食指控制移液管的液流
D 移液管尖部最后留有少量溶液及时吹入接受器中 7．用基准邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液时，下列情况对标定结果产生负误差的是( A，C )
A 标定完成后，最终读数时，发现滴定管挂水珠
B 规定溶解邻苯二甲酸氢钾的蒸馏水为50ml，实际用量约为60ml C 最终读数时，终点颜色偏深
D 锥形瓶中有少量去离子水，使邻苯二甲酸氢钾稀释 8．用EDTA标准溶液滴定自来水样以测定水的硬度时，下列情况对测定结果产
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生正误差的是（C，D）
A 测定过程中，滴定管下端的出口管中出现气泡 B 锥形瓶用自来水洗过后，再用去离子水荡洗2-3次 C 滴定管洗净后，未用EDTA标准溶液荡洗
D 测定完成后，最终读数时，发现滴定管挂水珠 9．用酸碱滴定法测定氧化镁的含量，宜采用的滴定方式是______回滴定________
。
10．现需配制0.20mol/LHCl溶液，量取盐酸应选___量筒________作量器最为合适
。
11．化学试剂按照规格通常分为___ ____ _____ _____等四个等级，分别用符号 ______、______、_____、_________表示。
（保证试剂（优级纯G.R 绿）；分析试剂（分析纯 A.R 红）；化学纯试剂（化学纯 C.P 蓝）；实验室试剂（L.R 黄色） 12．能用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件？
答：化学反应很多，但是适用于滴定分析法的化学反应必须具备下列条件： （１）反应定量地完成，即反应按一定的反应式进行，无副反应发生，而且进行完全（99.9％），这是定量计算的基础。
（２）反应速率要快。对于速率慢的反应，应采取适当措施提高其反应速率。 （３）能用较简便的方法确定滴定终点。
凡是能满足上述要求的反应，都可以用于直接滴定法中，即用标准溶液直接滴定被测物质。
13．化学计量点和终点有什么区别？
答：滴加的标准溶液与待测组分恰好反应完全的这一点，称为化学计量点。在待测溶液中加入指示剂，当指示剂变色时停止滴定，这一点称为滴定终点。二者之间不同步，所以存在终点误差。
14．下列物质中哪些可以用直接法配制标准溶液？哪些只能用间接法配制？H2SO4,KOH, KMnO4, K2Cr2O7, KIO3, Na2S2O3·5H2O
答：K2Cr2O7, KIO3可以用直接法配制标准溶液，其余只能用间接法配制。 15．标定NaOH溶液时，邻苯二甲酸氢钾中混有邻苯二甲酸，对NaOH的浓度有何影响？
答：结果偏低。（邻苯二甲酸氢钾，1mol可以离解1mol的氢离子，邻苯二甲
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酸，是1mol离解2mol氢离子。如果标定液混有邻苯二甲酸，那么用少量的标定液就可以到达终点，算出来的结果就要偏低，就是氢氧化钠的实际浓度要高一点。）
16．用吸收了CO2的NaOH溶液滴定H3PO4至第一化学计量点和第二化学计量点，对结果有何影响？
答：滴定至第一化学计量点，对滴定结果没有影响；第二化学计量点结果偏高。
H3PO4, Ka1 = 7.1 x 10-3; Ka2 = 6.3 x 10-8; Ka3 = 4.5 x 10-13. H2CO3 Ka1 = 4.3 x 10-7; Ka2 = 4.7 x 10-11
（1）CO2消耗的2个当量的NaOH，在滴定的第一化学计量点，又找回来了，因为磷酸的Ka1强于碳酸的Ka1。 CO2 + 2NaOH = Na2CO3 + H2O
Na2CO3 + 2H3PO4 = 2NaH2PO4 + CO2 + H2O
此时，Na2CO3相当于二元碱（2个NaOH），所以，对滴定结果没有影响。 （2）但是，在第二化学计量点附近，Na2CO3 只能被中和为NaHCO3，因为H3PO4的Ka2 小于 H2CO3 的Ka1；有 Na2CO3 + H2PO4- = NaHCO3 + HPO42-
就是说，此时，Na2CO3等价于一元碱，但生成Na2CO3消耗掉2个NaOH，就意味着，Na2CO3/NaOH 的混合液的效率低于2NaOH/NaOH组合。为了中和掉H2PO4-，需要更多的碱液，于是滴定结果有偏差，所得数值偏高。 17．能否采用酸碱滴定法（回滴定）测定NaAc的含量？
答：不能。（如果采用回滴定法，先加入一定量过量标准HCl溶液，然后用NaOH标准溶液返滴定过量的HCl。但加入HCl后，溶液为HCl和HAc的混合液，NaOH会将两者都滴定，产生误差。应该按滴定混合酸的方法滴定HCl和HAc，才能得到正确结果。）
18. 什么叫滴定度？滴定度与物质的量浓度如何换算？试举例说明。
答：滴定度是指与每毫升标准溶液相当的被测组分的质量，用T被测物/滴定剂表示，如TFe/KMnO4=0.005682g/mL , 即表示1 mL KMnO4溶液相当于0.005682克铁。
滴定度与物质的量浓度之间的换算关系为：TA/B=bCBMA?10-3 例如用NaOH滴定H2C2O4的反应为 H2C2O4 + 2NaOH = Na2C2O4 +2H2O 则滴定度为：TH2C2O4/NaOH=12CNaOHMH2C2O4?10 .
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-3
a19. 计算0.01135 mol?L-1HCl溶液对CaO的滴定度。 解：HCl与CaO的反应 CaO + 2HCl = CaCl2 + H2O
T CaO/HCl=2CHClMCaO×10-3=2×0.01135×56.08×10-3=0.0003183g/mL
20. 称取含Fe (M=55.85)试样0.4000 克，溶解后将其中的 Fe3+ 还原为 Fe2+ , 然后用浓度为 0.02000 mol·L-1的 K2 Cr2O7 标准溶液滴定，用去 25.00 ml 。求Fe2 O3 (Mr=159.7)的质量分数。 解
11?(Fe2O3)?0.02000?25.00?(3?159.7)10000.4000?0.5989
?121. 已知高锰酸钾溶液浓度为TCaCO3/KMnO4?0.005005g?mL,求此高锰酸钾溶液
的浓度及它对铁的滴定度。 解：（1）CaCO3????稀HClCa2?2-稀H2SO4??CaC2O4?过滤，洗涤 ?????????????C2O4
2?C2O45C2O42-+2MnO4-+16H?=2Mn2?+10CO2+8H2O 因为 1mol CaCO3相当于1mol C2O42- 所以
nnCaCOCO2?=3=
2452nKMnO4
CKMnO4MCaCO3?10?3 TCaCO3/KMnO4?52 CKMnO4=
2TCaCO3/KMnO45MCaCO3?10?32?0.005005?103==0.02000mol/L 5?100.09 (2) KMnO4与Fe2?的反应为 5Fe2++ MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O 则
TFe/KMnO4?5CKMnO4MFe?10?3
=5×0.02000×55.845×10-3=0.005584g/mL
22. 计算pH=3.0和6.0时HOAc?和OAc?的分布系数。
4.75解：查表得Kaf?10
?OAc??11?Kaf[H?]，
?HOAc?Kaf[H?]?， 1?Kaf[H?]? pH=3.0时
?OAc?0.02;?HOAc?0.98 ?OAc?0.95;?HOAc?0.05
? pH=6.0时
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