发布时间 : 星期一 文章第六章对映异构更新完毕开始阅读7ff4bddbce2f0066f53322fc
由于形成环状结构中间体，既阻止了环绕碳碳单键自由旋转，同时也限制了Br-只能从三元环的反面进攻。因为Br-进攻两个碳原子的机会均等。因此得到的是外消旋体，这就完满地解释了上述反式加成的实验事实。
环己烯与次卤酸加成，生成反式产物的反应也同样说明它是按生成环状中间体历程进行反式加成的。
烯烃与卤素加成一般是按生成环状中间体历程进行反式加成，但也有例外。
如果烯烃双键碳上的取代基可以使生成的碳正离子稳定的话，（如取代基为苯环按离子对历程进行，顺式加成。
等），也可
如：苊烯在苯溶液中与氯的加成反应是经过碳正离子阶段，与Cl-形成离子对，进行顺式加成。
这是因为生成的碳正离子上的正电荷可以通过共轭分散到整个萘环上，从而比较稳定，且生成的碳正离子可与Cl-形成离子对，结果使两个氯原子按同一方向（顺式）与不饱和键加成。
另外，加成反应的立体选择性随着烯烃的结构，试剂和溶剂的不同而有所不同。所谓立体选择性是指一个反应能产生几种立体异构体的可能，而一种立体异构体为主要产物说，则称这个反应为立体选择性反应。
由表6-4“PhCH=CHCH3加成反应的立体化学结果”可看出： 溴与PhCH=CHCH3苯基丙烯反应主要是反式加成产物。 氯与PhCH=CHCH3反应主要是顺式加成产物。 溶剂（CH3COOH）极性增强，顺式加成产物增加。
表6-4 PhCH=CHCH3加成反应立体化学结果
烯烃 顺-PhCH=CHCH3
溶剂 CCl4
Br2
反式加成 83
顺式加成 17
Cl2
反式加成 32
顺式加成
68
CH3COOH
反-PhCH=CHCH3
CCl4 CH3COOH
73 88 83
27 12 17
22 45 41
78 55 59