发布时间 : 星期三 文章波谱分析详细答案更新完毕开始阅读81a5de7002768e9951e738ae
紫外吸收光谱
一、选择
1. 频率（MHz）为4.47×108的辐射，其波长数值为（1 ） （1）670.7nm （2）670.7μ（3）670.7cm （4）670.7m
2. 紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致，其能级差的大小决定了（3 ） （1）吸收峰的强度 （2）吸收峰的数目 （3）吸收峰的位置 （4）吸收峰的形状 3. 紫外光谱是带状光谱的原因是由于（ 4 ）
（1）紫外光能量大 （2）波长短 （3）电子能级差大 （4）电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因 4. 化合物中，下面哪一种跃迁所需的能量最高（ 1 ） （1）σ→σ* （2）π→π* （3）n→σ* （4）n→π*
5. π→π*跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量，其最大吸收波长最大（ 1 ） （1）水 （2）甲醇 （3）乙醇 （4）正己烷
6. 下列化合物中，在近紫外区（200～400nm）无吸收的是（ 2 ） （1）
（2）
（3）
（4）
7. 下列化合物，紫外吸收λmax值最大的是（ 2 ） （1）
（2）
（3）
（4）
二、解答及解析题
1.紫外吸收光谱能提供哪些分子结构信息？紫外光谱在结构分析中有什么用途又有何局限性？
答：（1）如果在200～400nm区间无吸收峰，没该化合物应该无共轭双键系统，或为饱和有
机化合物。
（2）如果在270～350nm区间有一个很弱的吸收峰，并且在200nm以上无其他吸收，该化合物含有带孤电子的未共轭的发色轩。
（3）如果在UV光谱中给出许多吸收峰，某些峰甚至出现在可见区，刚该化合物结构中可能具有长链共轭体系或稠环芳香发色团。如果化合物有颜色，则至少有4~5个相互共轭的发色团。
（4）在UV光谱中，其长波吸收峰的强度在10000~20000之间时，示有α、β不饱和酮或共轭烯烃结构存在。
（5）化合物的长波吸收峰在250nm以上，且波吸收峰的强度在1000~10000之间时，该化合物通常具有芳香结构系统。
（6）如果增加溶剂极性将导致K带红移、R带紫移，特别是波吸收峰的强度有很大变
时，可预测有互变构体存在。若只有改变介质的PH值光谱才有显著的变化，则表示有可离化的基团，并与共轭体系有关：由中性变为碱性，谱带发生较大的红移，酸化后又恢复的表明有酚羟基、烯醇或不饱和羧酸存在；反之由中性变为酸性时谱带紫移，加碱后又恢复原状，则表明有氨（胺）基与芳环相连。
缺点：紫外光谱只能确定某些化合物的互变异构现象，而并非全部。
2. 分子的价电子跃迁有哪些类型？哪几种类型的跃迁能在紫外吸收光谱中反映出来? 答：⑴σ-σ*跃迁⑵π-π*跃迁⑶η-π*跃迁⑷η-σ*跃迁
第⑵⑶⑷种可在紫外吸收光谱中反映出来 3. 影响紫外光谱吸收带的主要因素有哪些？
答：⑴共轭效应⑵空间位阻⑶含给电子或吸电子基团⑷分子内电子转移⑸溶剂极性⑹溶液
PH值
4. 有机化合物的紫外吸收带有几种类型？它们与分子结构有什么关系？ 答：四种。
一、R带：当有机分子中含有杂原子的不饱和基团时，如：C＝O、或含—N=N—的等； 二、K带：当有机分子中含有共轭双键，如—C=C—C=C—； 三、B带：当有机分子中含有苯环时，则产生此吸收带；
四、E带：当有机分子中含有苯环或者苯环共轭烯烃时，产生E吸收带。 5. 溶剂对紫外吸收光谱有什么影响？选择溶剂时应考虑哪些因素？ 答：溶液极性增大，π-π*跃迁发生红移，η-π*跃迁发生蓝移。
⑴在选择光谱溶剂时，测定非极性化合物的紫外光谱，多用环已烷基；测定极性化合物多用甲醇或乙醇作溶剂。⑵同时，还要注意溶剂本身的波长极限。 6. 什么是发色基团？什么是助色基团？它们具有什么样结构或特征？
答：发色团：分子结构中含有π电子的基团称为发色团。它们能产生π-π*跃迁η-π*跃迁,
从而能在紫外可见光范围内产生吸收。C=C、—N=N—、—NO2、—C=S等。 助色团：指含有非成键n电子的杂原子饱和基团，它们本身在紫外可见光范围内不产生吸收，但当它们与生色团或饱和烃相连时，能使该生色团的吸收峰向长波方向移动，并使吸收强度增加。如：—OH、—NR2、—OR、—SH、—I等。
7. 为什么助色基团取代基能使烯双键的n→π*跃迁波长红移？而使羰基n→π*跃迁波长蓝移？
答：烯双键的n→π*跃迁在有助色基团在的时候，共轭作用发生改变，因此烯双键的n→π*
跃迁产生的吸收峰红移。而在带羰基的溶剂中，羰基上的两个n电子与溶剂形成氢键，使n轨道的能级降低较大； 在激发态，羰基氧原子的上的一个n电子跃迁到π*轨道，不利于氢键形成，π*轨道的能级降低很小。因此，羰基n→π*跃迁能增大，吸收峰蓝移。
8. pH对某些化合物的吸收带有一定的影响，例如苯胺在酸性介质中它的K吸收带和B吸
收带发生蓝移，而苯酚在碱性介质中其K吸收带和B吸收带发生红移,为什么？羟酸在碱性介质中它的吸收带和形状会发生什么变化？
答：由于在酸、碱的环境中，苯胺与苯酚的解离度不同，而影响共轭系统的长短，使吸收光
谱不同。苯酚在碱性条件下，共轭效应增加，而苯胺在酸性条件下共轭效应减弱，则分别发生红移，蓝移。
对于羟酸，在碱性条件下，形成酸根离子吸收带会发生红移，即向长波方向移动。 9. 某些有机化合物，如稠环化合物大多数都呈棕色或棕黄色，许多天然有机化合物也具有
颜色，为什么？
答：因为每种化合物都有本身的吸收光谱属性，而吸收的光谱带也有所不同，而剩下的没有
被吸收的光则由于反射进入人眼，而形成自己的颜色。
10. 化合物A在紫外区有两个吸收带，用A的乙醇溶液测得吸收带波长λ1=256nm，
λ2=305nm，而用A的己烷溶液测得吸收带波长为λ1=248nm、λ2=323nm，这两吸收带分别是何种电子跃迁所产生？A属哪一类化合物？ 答：λ1属于π→π*跃迁；λ2属于n→π*跃迁。 属于不饱和苯环化合物。
11. 某化合物的紫外光谱有B吸收带,还有λ=240nm,ε=13×104及λ=319nm，ε=50两个吸收
带，此化合物中含有什么基团？有何电子跃迁？ 答：有苯环，π→π*跃迁；有—C=O，n→π*跃迁
12. 下列4种不饱和酮，已知它们的n→π*跃迁的K吸收带波长分别为225nm，237nm，
349nm和267nm，请找出它们对应的化合物。
（1） （2）
（3） （4）
答：225nm对应（2）；237nm对应（1）；349nm对应（3）；267nm对应（4）