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第二章 热力学初步
一、是非题
1．对于放热的熵减小的反应，必定是高温下自发而低温下非自发的反应。（ ） 2．Fe(s)和Cl2(l)的ΔfHθm 都为零。 （ ） 3．盖斯定律认为化学反应的热效应与途径无关，是因为反应处在可逆条件下进行的缘故。 （ ） 4．体系与环境无热量交换的变化为绝热过程。 （ ） 5．将固体NH4NO3 溶于水中，溶液变冷，则该过程的ΔG，ΔH，ΔS 的符号依次
为＋、－、－。 （ ） 6．乙醇溶于水的过程中ΔG ＝ 0。 （ ） 7．CO2(g)的标准摩尔生成焓等于石墨的标准摩尔燃烧热。 （ ） 8．室温下，稳定状态的单质的标准摩尔熵为零。 （ ） 9．如果一个反应的ΔrHθm＞0, ΔrSθm＜0，则此反应在任何温度下都是非自发的。
（ ）
10．一个化学反应的ΔrGθm 的值越负，其自发进行的倾向越大，反应速率越快。 （ ） 11．稳定单质的ΔfHmθ，ΔcHmθ，ΔfGmθ，Smθ均为零。 （ ） 12．ΔfGmθ像ΔrHmθ和ΔrSmθ一样，受温度的影响较小。 （ ） 13．石墨的标准摩尔燃烧热与金刚石的标准摩尔燃烧热相等，其值都等于气体二氧化碳的标准摩尔生成热。 （ ） 14．盖斯定律反映了体系状态变化时其焓变只与体系的始态.终态有关,而与所经历的步骤和途径无关。 （ ） 15．凡体系的ΔrGmθ＜0的反应都能自发进行。 （ ） 16．系统的状态函数之一发生改变时，系统的状态不一定改变。 （ ） 17．热和功的区别在于热是一种传递中的能量，而功不是。 （ ） 18．功和热都是能量的传递形式，所以都是体系的状态函数。 （ ） 19．化学反应的反应热只与反应的始态和终态有关，而与变化的途径无关。 （ ）
20．反应的焓变和反应热是同一概念。 （ ）
二、选择题
1．298K，稳定态单质的Smθ 。
A. 等于零 B. 大于零 C. 小于零 D. 以上三种情况均可能 2．若升高温度后，反应的ΔrGmθ值升高，则此反应 。
A. ΔrHmθ＞ 0 B. ΔrHmθ ＜0 C. ΔrSmθ＞ 0 D. ΔrSmθ＜0
3．298K，下列反应的ΔrGmθ等于AgCl(s)的ΔfGmθ的为 。
A. 2Ag(s)+Cl2(g) ═ 2AgCl(s) B. Ag(g)+C. Ag(s)+
1Cl2 (g) ═ AgCl(s) 21Cl2(g)═AgCl(s) D. Ag+(aq)+Cl-(aq) ═AgCl(s) 24．已知298K时，有
1O2 (g) = ZnO (s) , ΔrHmθ ═ -351.5 kJ·mol-1 21Hg(l)+ O2(g)=HgO(s), ΔrHmθ═ -90.8 kJ·mol-1
2Zn(s) +
则反应Zn(s)+HgO(s)=Hg(l)+ZnO(s) 的ΔrHmθ为 。 A. 442.3 kJ·mol-1 B. 260.7 kJ·mol-1 C. –442.3 kJ·mol-1 D. -260.7 kJ·mol-1
5．下列物质中标准熵值最大的是 。
A. Hg (l) B. Na2SO4( s) C. Br2 (l) D. H2O(g)
6．某反应在298K标准状态下不能自发进行，但当温度升高到一定值时，反应能自发进行，则符合的条件是 。 A. ΔrHθm＞0, ΔrSθm＞0 B. ΔrHθm＞0, ΔrSθm＜0 C. ΔrHθm＜0 , ΔrSθm＞0 D. ΔrHθm＜0, ΔrSθm＜0
7．如果体系经过一系列变化，最后又变回初始状态，则体系的 。
A. Q=0,W=0, ΔU=0, ΔH=0 B. Q≠0,W≠0, ΔU=0, ΔH=Q C. Q=-W,ΔU=Q+W,ΔH=0 D. Q≠W,ΔU=Q+W, ΔH=0
8．根据热力学知识，下列定义正确的是 。
A. H2 (g)的ΔfGθm = 0 B. H+ (aq)的ΔrGθm= 0 C. H2 (g)的ΔrGθm = 0 D. H2 (g)的ΔrHmθ = 0
9．在下列反应中，焓变等于AgBr(s)的ΔfHmθ的反应是 。
A. Ag+ (aq) + Br- (aq) → AgBr (s) B. 2Ag (s) + Br2 (g) →2AgBr (s)
1 Br2 (l) → AgBr (s) 21D. Ag (aq) + Br2 (g) → AgBr (s)
2C. Ag (s) +
-1
10．在标准条件下石墨燃烧反应的焓变为-393.6 kJ·mol，金刚石燃烧反应的焓变
为-395.5 kJ·mol-1，则石墨转变成金刚石反应的焓变为 。 A. -789.3 kJ·mol-1 B. 0 kJ·mol-1 C. +1.9 kJ·mol-1 D. -1.9 kJ·mol-1
11．25℃时NaCl 晶体在水中的溶解度约为6 mol·L-1，若在1L 水中加入1 mol NaCl，则NaCl (s) + H2O (l) → NaCl (aq)的 。 A. ΔS > 0，ΔG > 0 B. ΔS > 0，ΔG < 0 C. ΔG > 0，ΔS < 0 D. ΔG < 0，ΔS < 0
12．关于对ΔcHmθ的描述，错误是 。 A. 所有物质的ΔcHmθ值小于零或等于零 B. CO2 (g) 的ΔcHmθ等于零
C. 石墨的ΔcHmθ值就是CO2 (g) 的ΔfHmθ值 D. H2 (g) 的ΔcHmθ的值就是H2O (l) 的ΔfHmθ值
13．在等温等压下，某一反应的ΔrHmθ<0, ΔrSmθ>0，则此反应 。 A. 低温下才能自发进行 B. 正向自发进行 C. 逆向自发进行 D. 处于平衡态
14．热力学第一定律的数学表达式为 。
A. H=U+pV B. ΔS=Q/T C. G=H-TS D. ΔU=Q+W
15．下列各组符号所代表的性质均属状态函数的是 。 A. U,H,W B. S,H,Q C. U,H,G, D. S,H,W
16．下列性质中不属于广度性质的是 。 A. 热力学能 B. 焓 C. 温度 D. 熵
17．下列各项与变化途径有关的是 。 A. 热力学能 B. 焓 C. 自由能 D. 功
18．按通常规定，标准生成焓为零的物质为 。 A. Cl2 (l) B. Br2 (g) C. N2 (g) D. I2 (g)
19．以下物质的S值最高的是 。
A. 金刚石 B. Cl2 (l) C. I2 (g) D. Cu(s)
20．热力学温度为零时，任何完美的晶体物质的熵为 。
A. 零 B. 1 J·mol-1·K-1 C. 大于零 D. 不确定 21．下列反应中，ΔrHθm与产物的 ΔfHmθ 相同的是 。
A. 2H2 (g) + O2 (g) = 2H2O (l) B. NO (g) + (1/2)O2 (g) = NO2 (g) C. C (金刚石) = C (石墨) D. H2 (g) + (1/2)O2 (g) = H2O (l) 22．下列反应中， ΔrSmθ 最大的是 。 A. C(s) + O2 (g) → CO2 (g) B. 2SO2 (g) + O2 (g) → 2SO3 (g) C. 3H2 (g) + N2 (g) → 2NH3 (g) D. CuSO4(s) + 5H2O (l) → CuSO4·5H2O(s) 23．下列反应在常温下均为非自发反应，在高温下仍为非自发反应的是 。 A. Ag2O (g) → 2Ag(s) + (1/2)O2 (g) B. Fe2O3(s) + (3/2)C(s) → 2Fe + (3/2)CO2 (g) C. N2O4 (g) → 2NO2 (g) D. 6C(s) + 6H2O (l) → C6H12O6(s) 24．已知反应 CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) 在 298K 时 ΔrGmθ = 130kJ·mol-1，1200K 时, ΔrGmθ = -15.3 kJ·mol-1. 则该反应的ΔrHmθ 和 ΔrSmθ 分别为_____ kJ·mol-1 和 _____ kJ·mol-1。
A. 178 161 B. -178 -161 C. 178 -161 D. -178 161 25．下列情况下，结论正确的是 。 A. 当ΔH>0，ΔS<0时，反应自发 B. 当ΔH<0，ΔS>0时，反应自发
C. 当ΔH<0，ΔS<0时，低温非自发，高温自发 D. 当ΔH>0，ΔS>0时，低温非自发，高温自发; 三、填空题
1．在25℃的标准条件时，2H2 (g) +O2 (g) =2H2O (l) 的ΔrHmθ= -571.70 kJ.mol-1，则 ΔfHmθ(H2O,l) = 。
2．反应2N2 (g) + O2 (g)→2N2O (g), 在298 K 时，ΔrHmθ 为164.0 kJ.mol-1，则反应ΔU = 。