发布时间 : 星期日 文章物理化学（第五版）复习更新完毕开始阅读88207eb258fafab068dc021f
个公式的正确表达式中，x应为 。
6、热力学基本方程之一为dH= 。
7、在732 K时，反应 NH4Cl(s) == NH3(g) + HCl(g) 的 ?rG=－20.8 kJ·mol-1，?rH=154 kJ·mol-1，则该反应的?rS
= 。
8、绝热不可逆膨胀过程系统的?S 0，绝热不可逆压缩过程系统的?S 0。（选填 >，< 或 = ） 9、 熵增原理表述为 。
10、在热源温度为534 K及305 K间工作的可逆热机，每一循环能作功135 J，求热机在每一循环过程中从高温热源吸取热量为 。
11、在封闭系统中，无论发生何种不可逆绝热过程：（1）决不会出现系统的熵变?S(系统) 的现象；（2）环境的熵变?S(环)必然是 。 选填> 0 ，≥ 0，< 0， ≤ 0 或 = 0）
12、由克拉贝龙方程导出最常用的、最简单的克拉贝龙-克劳修斯方程的积分式时所作的三个近似处理分别是（1） ；（2） ；（3） 。
13、已知某化学反应在25 ℃的标准摩尔熵变为?rS(298 K)，又知该反应的??B Cp,m,B，则温度T时该反应的标准摩尔熵变?rS(T) =???????????????????。
14、热力学基本方程dH=TdS+Vdp+∑?BdnB的适用条件为组成????????变的??????系统和????????????。
四、计算题
1、已知0℃冰的饱和蒸气压为0?611 kPa,其升华焓为2820 J·g-1，水汽的Cp?m=30?12 J·K-1·mol-1。若将0 ℃时的1 g冰转变为150℃，10?13 kPa的水汽，系统的熵变为多少？设水汽为理想气体。已知H2O的摩尔质量M=18?02 g·mol-1。
2、固态氨的饱和蒸气压为ln(p/kPa)?2101.?37543065，液态氨的饱和蒸气压为ln(p/kPa)?17.47?。T/KT/K试求（1）三相点的温度、压力；（2）三相点的蒸发焓、升华焓和熔化焓。
3、 4 mol某理想气体，其CV?m = 2?5 R，由始态531?43 K，600 kPa，先等容加热到708?57 K，在绝热可逆膨胀至500 kPa的终态。求终态的温度。整个过程的?U及?S各为若干？
4、设有2 mol单原子理想气体，其Cp?m = 2?5 R。由298?15 K及3 MPa的始态压力突然降到100 kPa绝热膨胀，作膨胀功2095 J，试计算系统的熵变?S。
5、已知H2O(l)在298K时的饱和蒸气压为3168Pa,蒸发焓为44.01 kJ·mol?1,现有2 mol H2O(l)在298K、0.1 MPa下变为同温同压的水蒸气。计算此过程的?U， ?H，?S， ?G。 设蒸气可视为理想气体。
6、在－59℃时，过冷液态二氧化碳的饱和蒸气压为0?460 MPa，同温度时固态CO2的饱和蒸气压为0?434 MPa，问在上述温度时，将1 mol过冷液态CO2转化为固态CO2时，?G为多少？设气体服从理想气体行为。
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7、 在70℃时CCl4的蒸气压为81?613 kPa，80℃时为112?43 kPa。计算：（1）CCl4的摩尔汽化焓；（2）正常沸点。
8、1 mol理想气体在300 K下，等温可逆膨胀体积增加一倍，计算该过程的W，Q，?U，?H，?G，?A及?S。
9、1 mol水在100℃、101.325 kPa恒温恒压蒸发为同温同压下的水蒸气，然后将此水蒸气恒温可逆膨胀变为100℃、50 kPa的水蒸气，求此过程的Q，W，?U，?H，ΔS，ΔA和ΔG 。已知水在100℃、101325 Pa下的?vapHm为40.67 kJ. mol-1
10、在0 ℃附近，纯水和纯冰成平衡，已知0 ℃时，冰与水的摩尔体积分别为0?01964 ? 10?3 m3·mol?1和0?01800 ? 10?3 m3·mol?1，冰的摩尔熔化焓为 ?fusHm = 6?029 kJ·mol?1，试确定0℃时冰的熔点随压力的变化率dT / dp = ？
11、在25℃时1 mol O2从1000 kPa自由膨胀到100 kPa，求此过程的?U，?H，?S，?A，?G（设O2为理想气体）。
12、试求2mol,100℃,,40KPa水蒸气变成100℃及100KPa的水时，此过程的△H和△S，△G。设水蒸气可视为理想气体，液体水的体积可忽略不计。已知水的摩尔气化热为40670J mol-1 13、已知各物质在298.15K时的热力学函数数据如下： 物质 C2H5OH(g) -1 C2H4(g) 52.283 219.45 H2O(g) ?241.80 188.74 ??fHmKJ.mol?Sm ? 235.30 282.0 J.mol-1.K-1 65.44 ?1 CP,mJ.K.mol?143.56 33.577
对下列反应： CHOH(g) = CH(g) + HO(g)
25242
求此反应在398K时，标准压力下ξ=1mol时的Q,W,?U,?H,?S及?G
14、苯在正常沸点353K下的?vapHm?30.77kJ.mol 苯（l）和苯(g)的Cp,m分别为135.1和81.76
?1J.K?1.mol?1, 现将2mol的苯(g)在300K, 101.325KPa下全部等温等压冷凝为苯（l）,求此过程的
Q,W,?U,?H,?S及?G
15、在恒熵条件下,将3.45mol的某双原子理想气体从15℃, 100kpa压缩到700kpa,然后保持容积不变降温至15℃,求此过程的Q,W,?U,?H及?S
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五、证明题
??H???V?1、??V?T???
??T?p??p?T2、 试证明物质的量恒定的单相纯物质，只有p，V，T变化过程的 dS?(nCV,m/T)(?T/?p)Vdp?(nCp,m/T)(?T/?V)pdV 3、 试证明封闭系统单相纯物质只有p,V,T变化过程的
??U???p???U???0 ???T???p 理想气体的???T?V??V?T??T?V
4、 若一液体的摩尔蒸发焓与温度的关系式为 ?vapHm = ?H0 + aT 从克拉贝龙-克劳修斯方程微分式推导出该方程的定积分式。
5、 在等压条件下，将物质的量为n的理想气体加热，使其温度升高1 K，试证明其所作的功为－nRK。
化学平衡练习题
一、是非题，下列各题的叙述是否正确，对的画√错的画×
1、 对于理想气体反应，等温等容下添加惰性组分时平衡不移动。（ ） 3、化学反应达到平衡时，反应的摩尔吉布斯函数?rGm=0。（ ）
4、恒T、p、Wˊ=0下，化学反应的平衡条件为：?rGm???B?B?0 。（ ）
5、某一反应在等温等压且无非体积功的条件下?rGm ? 0 ，则该反应不能正向进行。（ ） 6、理想气体化学反应
A(g)?B(g)?C(g)，在恒温下增大总压时，反应物转化
率将增大。（ ）
7、对理想气体反应：0 = ??BB，在定温定压下当??B>0时，随着惰性气体的加入而平衡向右移动。（ ）
8、由?rG=－RTlnK，因为K是平衡常数，所以?rG是化学反应达到平衡时的摩尔吉布斯函数变化值。（ ）
9、等温等压且不涉及非体积功条件下，一切吸热且熵减小的反应，均不能自动发生。（ ） 10、 对于
??BB?0的理想气体反应，等温等压下添加惰性组分时平衡不移动。（ ）
11、标准平衡常数变了，平衡一定会移动。反之，平衡移动了，标准平衡常数一定会改变。（ ）
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?B12、对理想液态混合物中的反应，标准平衡常数K（T）≈?(χeqB)BdefKx 。（ ）
13、任何一个化学反应都可以用标准摩尔吉布斯函数来判断反应的方向。（ ） 14、某反应的平衡常数是一个不变的常数。（ ） 15、在一定温度和压力下，某反应的?rG（ ） 二、选择题
1、温度升高时，固体氧化物的分解压力（分解反应是吸热反应）：（ ）。
（1）降低；（2）增大；（3）恒定；（4）无法确定。
2、 HgO(s)的标准摩尔生成吉布斯函数 ?fG为- 58.52 kJ·mol-1，其分解反应为： 2HgO(s) == 2Hg(l) + O2(g)， HgO(s)在298K的分解压力是：（ ）。 （1）5.499×10-9 kPa； （2）3.0×10－21 kPa；
（3）5.5×10－11 kPa； （4）3.024×10－19 kPa。 （p=100kPa）
3、某气相反应，除温度以外其他条件相同时，T1下的平衡反应进度比T2（T2=2T1）下的大一倍 ；除压力以外其他条件相同时，总压力p1下的平衡反应进度比p2（p2 ＞p1）下的小。该反应的特征是（ ）。
（1）吸热反应，体积增大； （2）放热反应；体积减小； （3）放热反应，体积增大； （4）吸热反应，体积减小； （5）平衡常数与温度成反比，体积减小。
4 等温等压下，某反应的?rG=5 kJ·mol-1 该反应：（ ）。
（1）能正向自发进行；（2）能反向自发进行； （3）方向无法判断；（4）不能进行。
5、对于化学反应K与T的关系中，正确的是：（ ）。
（1）若?rH （2）若?rH （3）若?rH
?0，则T增加，K ?0，则T增加，K ?0或?rH
增加； 增加；
不变。
? 0，所以要选用合适的催化剂，使反应得以进行。
?0，则T变而K
6、温度T，压力p 时理想气体反应：
①2H2O (g) == 2H2 (g) + O2(g) K1； ② CO2(g) == CO (g) +O2 (g) K2
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；
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