天大无机化学第四版 思考题和习题答案复习课程 联系客服

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解: 混合后尚未反应前: c(Cu2?)?0.050molgL-1 c(NH3)?3.0molgL-1 达到平衡时: Cu2?? 4NH3gH2O ? ?Cu(NH3)4??4H2O平衡浓度/molgL-1 x 3.0?4?0.050?4x 0.050-x0.050-x?13 Kf??2.09?104x?2.8?4x? K? 2.8?4x?2.8, 0.050-x?0.05f较大,故x很小, x?3.9?10-17即c(Cu2?)?3.9?10-17molgL-1 c?Cu(NH3)4??0.05molgL-1 c(NH3gH2O)?2.8molgL-1若在此溶液中加入0.010molNaOH(s),即:?0.010?1000?-1-1 c(OH)=?molgL=0.5molgL?20??c(Cu2?)c(OH-)2?18? J???9.8?10?Ksp?Cu(OH)2?2??c?c??2?2?

故有Cu(OH)2沉淀生成。9.通过计算比较1L 6.0mol·L-1 氨水与1L 1.0mol·L-1KCN溶液,哪一个可溶解较多的AgI?

解: 设1.0L6.0molgLNH3gH2O溶解xmol的AgI,则c?Ag(NH3)2?-1? =x molgL-1(实际上应略小于x molgL-1),c(I-)?x molgL-1. 达到平衡时: ?

AgI?2NH3gH2O? K??K?f?Ag(NH)?I?2H2O?32?平衡浓度/molgL-1 6.0?2x x x ??Ag(NH3)2????gKsp?AgI??9.4?10?10

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x22?6.0-2x??9.4?10-4?10 x?1.9?10,即氨水可溶解1.9?10molgLAgI。同上的方法可求出,1.0L 1.0molgL-1的KCN可溶解 0.49molgLAgI。可见KCN可溶解较多的AgI。

10.0.10g AgBr固体能否完全溶解于100mL 1.00mol·L-1 氨水中? **

解: 设1.0L1.0molgL-1NH3gH2O溶解xmol的AgBr,并设溶解达到平衡时 c?Ag(NH3)2?=x molgL-1(实际上应略小于x molgL-1),c(Br-)?x molgL-1. 达到平衡时: AgBr?2NH3gH2O? K?K??f??-4-1-1?Ag(NH3)2??Br??2H2O?平衡浓度/molgL-1 1.0?2x x x ??6Ag(NH)gKAgBr?5.99?10?????32?sp x2?1.0?2x?2?5.99?10?6,x?2.4?10?3故1.0L 1.0molgL-1NH3gH2O可溶解2.4?10?3molAgBr;则100ml1.0molgL-1NH3gH2O可溶解AgBr克数为: 2.4?10?3molgL-1?0.1L?187.77ggmol?1?0.045g?0.1g,即0.1g AgBr不能完全溶解于100ml1.0molgL-1NH3gH2O中

11.在50.0 mL 0.100mol·L-1 AgNO3溶液中加入密度为0.932g·cm-3 含NH3 18.2%的氨水30.0mL后,再加水冲稀到100mL。

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(1)求算溶液中Ag+、[Ag(NH3)2]+和NH3的浓度。 (2)向此溶液中加入0.0745g固体KCl,有无AgCl沉淀析出? 如欲阻止AgCl沉淀生成,在原来AgNO3和NH3水的混合溶液中,NH3的最低浓度应是多少?

(3)如加入0.120g固体KBr,有无AgBr沉淀生成? 如欲阻止AgBr沉淀生成,在原来AgNO3 和NH3水的混合溶液中,NH3的最低浓度应是多少? 根据(2)、(3)的计算结果,可得出什么结论?

解: c?NH3gH2O??0.932g?ml??1000ml?18.2%?17.0ggmol?1?1L30ml ?9.98molgL,混合稀释后: c?NH3gH2O??9.98molgL?100ml ?2.99molgL?1?1?1-130ml c(Ag)?0.100molgL??0.050molgL?1100ml??1(1) Ag?2NH3gH2O? K?f较大,故可近似计算: K=?f??Ag(NH3)2??平衡浓度/molgL-1 x 2.99?0.1?2x 0.05- x 0.05- x?2.89?2x??2?x?1.12?10,x?5.35?107?10

即: c(Ag?)?5.35?10?10molgL-1 c(?Ag(NH3)2?)?0.050molgL-1 c(NH3gH2O)?2.89molgL-1收集于网络,如有侵权请联系管理员删除

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(2) 加入0.0745gKCl(s): c(Cl-)?0.0745g?74.551ggmol?1?0.1L ?0.010 molgL-1 J??c(Ag?)/c???c(Cl-)/c???5.35?10?10?0.010 ? ?5.35?10?12?Ksp(AgCl)?1.77?10-10 ,故无AgCl沉淀形成。阻止AgCl沉淀形成的条件为: c(Ag?)??Ksp(AgCl)c(Cl-)/c?c?=1.77?10-8molgL-1 0.05-1 c(NH3gH2O)?=0.502 molgL1.77?10-8?1.12?107(3) c(Br-)?0.12g?119.0ggmol-1?0.1L?0.0101 molgL-1 J??c(Ag?)/c???c(Br-)/c???5.35?10?10?0.0101 ? ?5.4?10?12?Ksp(AgBr)?5.35?10-13 ,故有AgBr沉淀形成。阻止AgBr沉淀形成的条件为: c(Ag?)??Ksp(AgBr)c(Br-)/c?c?=5.30?10-11molgL-1 0.05-1 c(NH3gH2O)?=9.18 molgL5.3?10-11?1.12?107由(2)、(3)计算结果看出,AgCl能溶于稀NH3gH2O,而AgBr必须在浓氨水中才能溶解。

12.计算下列反应的平衡常数,并判断反应进行的方向。

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