二氧化硅(SiO2)的表面有机化及其在聚合物中的应用--本科毕业论文解读 联系客服

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说它们的两个-OH连在了一个硅原子上。在这三种-OH中只有第二种连生的它们能够相互通过氢键结合在一起。而另外两种孤立的和双生的-OH都没有形成氢键。纳米SiO2 粒子的表面结构图如下所示。

1.1.2纳米二氧化硅的性质

纳米SiO2呈半透明状态,是一种白颜色,没有毒性,没有固定形态的微细粉末状物质。它的化学性质比较稳定,耐很高的温度,不能燃烧,无味,无毒,无污染,具有很好的电绝缘性和热阻性的无机材料。纳米SiO2粒径十分小,一般为10至40纳米。就是因其粒径很小,所以它的比表面积很大,造成表面的吸附力非常强,表面能也就很大。同时它的质量十分轻,分散性能比较好。这些造成其它有优越的补强性能、增稠性能、触变性能,这些能够使其在很多的领域内具有非常独特的性质。

1.1.3纳米二氧化硅的运用

纳米SiO2俗称“超微细白炭黑”,在各行业得到了广泛运用[2]。

现在它主要是被用来当添加剂、催化剂载体,石油化工,脱色剂,消光剂等。它可以为橡胶进行补强,对油墨加工进行增稠,在金属加工时候当作的软性磨光剂,绝缘绝热材料或着塑料方面的充填剂。而且

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在那些高级的日用化妆品填料领域及喷涂材料、医药、环保等各种领域都有很好的使用[2]。在这些方面它不仅仅能提供很好的改性,也能最大限度的降低工业生产成本。因此随着纳米SiO2应用领域的不断扩大,需求趋势的不断发展,很多国内外科研人员对纳米SiO2相关性能作了大量的研究以拓宽其使用范围和增加特性。

1.2聚合物基聚丙烯(PP)简述

1.2.1聚丙烯结构性能特点

聚丙烯(PP)分子式:(C3H6)n,结构式:,是由丙烯聚合而制得的的一种热塑性树脂。按取代基甲基(-CH3)在主链平面的不同旋光异构排列位置可以分为等规PP(IPP)、间规PP(SPP)和无规PP(APP)三种。PP是一种没有毒性、没有臭味,颜色是乳白色的高结晶聚合物。同时它还是所有塑料中在目前最轻的一种[3]。PP在水中特别稳定、成型性很好。同时其拉伸强度、屈服强度、表面强度及弹性模量均较为优异,并且在恶劣环境中具有很突出的耐环境应力开裂性和耐磨性。它的电性能和高频率下不导电的特性不会受到温度的变化而变化,而且它的化学稳定性比较好,耐腐蚀效果非常明显。这些特点都为聚丙烯的工业运用提供了很广的领域。 1.2.2聚丙烯的改性目的

聚丙烯并不是十全十美,它也拥有很多性能方面的缺陷,因此我们就需要对它进行符合人们需求的改性处理。PP存在成型收缩率高、缺口冲击强度不高、韧性低、很容易就老化、在低温下呈现脆性和耐磨性不好等缺点。因此在运用范围上,尤其在作为结构材料工程塑料

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的运用受到非常大的限制。近年来,PP的改性已是其能够工程化、精细化和功能化的重要手段。以往的改性方法是加入橡胶来增加韧性,但是这样就会造成PP的刚度、模量和热性能降低[4]。因而寻求新的改性PP途径是高分子材料加工追求的目标,而用蒙脱土、SiO2、CaCO3等纳米级微粒填充PP的研究是最新的手段。通过共混、插层等手段将纳米级填料例如基体PP中,利用纳米尺寸效应、大的比表面积以及强的界面作用力,将填料和基体的性能结合获得更加符合人们预期的优异性能。

2.纳米二氧化硅有机化机理

2.1纳米二氧化硅有机化原因

纳米SiO2,它的表面含有-OH,是一种呈半透明状白色粉末。其化学性质稳定,具有许多优良性能,在橡胶、涂料、医药、造纸等诸多领域得到广泛的应用,是当今粉末体材料科学中发展最快的品种之一。

纳米SiO2由于表面较多的硅羟基,造成它的活性比较高,易亲水,很难在有机相中分散和浸润。同时纳米SiO2因其粒子直径很小,达到纳米级别,所以其比表面积和表面能非常大,具有很高的亲水性,很容易团聚。在制备纳米粒子/聚合物复合材料时候,其在聚合物中不易分散。

用通用的共混方法是很难得到纳米结构的复合材料[5]。但是要想提高聚合物和纳米材料在界面间彼此的结合力,就需要增加纳米微粒的分散能力,而这就必须对纳米粒子的表面进行有机化处理。因为通

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过这种方法来处理,主要是为了使粒子的表面能态能够降低,表面电荷能够消失,从而来提高聚合物有机相与纳米粒子之间的亲和力,减弱纳米粒子的表面极性等。

2.2纳米二氧化硅表面有机化方法

纳米粒子表面有机化处理属于其表面改性处理的一种方式。表面改性是指用机械、化学、物理等方法对材料表面进行处理,根据运用需要有目的的改变材料表面的物化性质,例如粒子的表面组成,如官能团和结构;粒子表面的相关性能,如润湿性、表面能、电光性、反应吸附特性等。纳米粒子的表面改性大致包涵以下几个方面的研究:1、表面覆盖改性;2、机械化学改性;3、外膜层改法;4、局部活性改性;5、高性能表面改性;6、利用沉淀反应进行表面改性[6]。

在上面的纳米粒子表面改性方法中,适合纳米SiO2表面有机化处理的是第一种方法——表面覆盖改性。其主要使用的改性剂有以下几种:如硅烷偶联剂、硬酸酯、有机硅和钛酸酯类偶联剂等等,它们也叫着界面改性剂或分散剂。而这些分散剂对纳米SiO2表面有机化处理机理是通过化学方法在其表面接枝分散剂,就像在其表面覆盖了一层有机溶剂,这样就可以使其有机性能得到提高。在这些分散剂中硅烷偶联剂的使用则是最频繁,也是最简单有效的试剂。

2.3.硅烷偶联剂法

科学家们在上世纪70年代,发现了硅烷偶联剂对纳米SiO2有改性作用,其可以提高纳米SiO2和有机物载体之间的相容性,降低胶料的粘度、生热和滚动阻力,能够改善胶料的加工性能和耐磨性能[8]。

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