发布时间 : 星期日 文章2016年江苏省南京市高考化学三模试卷（解析版）更新完毕开始阅读94b55ef4227916888586d75f
（1）化合物A中的含氧官能团为 醛基 （填官能团的名称）． （2）化合物B的结构简式为
，由D→E的反应类型是 取代反应 ．
（3）写出同时满足下列条件的F的一种同分异构体G的结构简式
．
Ⅰ．属于芳香族化合物
Ⅱ.1molG与足量银氨溶液反应，生成6molAg Ⅲ．分子中含有3种不同化学环境的氢
（4）根据已有知识并结合题目所给信息，写出以（
）为原料制备化合物E
（）的合成路线流程图（无机试剂任用）．合成路线流程图示例如下：
H2C=CH2CH3CH2BrCH3CH2OH．
【考点】有机物的合成．
【分析】（1）由A的结构简式，可知含有的含氧官能团为醛基；
（2）B与氢气发生加成反应生成C，对比A、C结构与B的分子式，可知B的结构简式为
；对比D、E的结构可知，由D→E的反应类型是取代反应；
（3）F的一种同分异构体G满足条件：Ⅰ．属于芳香族化合物，说明含有苯环，Ⅱ.1molG与足量银氨溶液反应，生成6molAg，说明分子中含有3个﹣CHO，Ⅲ．分子中含有3种不同化学环境的氢，应为对称结构； （4）
发生取代反应生成为
，然后氧化生成
，再进一步氧化生成
，最后再氯化铝条件下发生取代反应生成
，再与SOCl2反应得到
．
第17页（共26页）
【解答】解：（1）由A的结构简式，可知含有的含氧官能团为醛基， 故答案为：醛基；
（2）B与氢气发生加成反应生成C，对比A、C结构与B的分子式，可知B的结构简式为
，对比D、E的结构可知，由D→E脱下1分子HCl形成新的碳碳单键，
属于取代反应， 故答案为：
；取代反应；
（3）F的一种同分异构体G满足条件：Ⅰ．属于芳香族化合物，说明含有苯环，Ⅱ.1molG与足量银氨溶液反应，生成6molAg，说明分子中含有3个﹣CHO，Ⅲ．分子中含有3种不同化学环境的氢，应为对称结构，符合条件G的结构简式为：
，
故答案为：；
（4）发生取代反应生成为，然后氧化生成
，再进一步氧化生成
，最后再氯化铝条件下发生取代反应生成
程图为：
，再与SOCl2反应得到
，合成路线流
，
第18页（共26页）
故答案为：
．
18．过氧乙酸（CH3COOOH）用作纺织品漂白剂，可通过下列方法制备： 向烧瓶中依次加入乙酸、42.5%过氧化氢溶液、浓硫酸．控制反应温度为25℃，搅拌4小时，静置15小时，得过氧乙酸溶液．
（1）制备20g38%过氧乙酸溶液至少需要42.5%过氧化氢溶液质量为： 8g ． （2）过氧乙酸含量测定．准确称取0.5000g过氧乙酸样液，定容于100mL容量瓶中．取5.00mL上述溶液与100mL碘量瓶中，再加入5.0mL2mol?L﹣1H2SO4溶液，用0.01mol?L﹣1KMnO4溶液滴定至溶液出现浅红色（以除去过氧乙酸试样中剩余H2O2），随即加入过量KI溶液，摇匀，用0.01000mol?L﹣1Na2S2O3标准液滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液25.00mL． 已知：CH3COOOH+2I﹣+2H+═I2+CH3COOH+H2O 2S2O32﹣+I2═2I﹣+S4O62﹣
①加入过量KI溶液前，需除去H2O2的原因是（用离子方程式表示）： 2I﹣+H2O2+H+=I2+2H2O ．
②计算过氧乙酸样液中过氧乙酸的质量分数（请给出计算过程）．
③用该法测定过氧乙酸含量比实际含量偏高的原因是（不考虑实验操作产生的误差） 过量的KMnO4氧化I﹣生成I2或在酸性溶液中I﹣会被空气中氧气氧化为I2 ． 【考点】探究物质的组成或测量物质的含量． 【分析】（1）醋酸与双氧水反应生成过氧乙酸和水，H2O2+CH3COOH（过氧乙酸）+H2O，结合化学方程式定量关系计算过氧化氢的质量；
（2）①加入过量KI溶液前，需除去H2O2的原因是过氧化氢也会氧化碘离子，会干扰测定结果；
②n（S2O32﹣）=0.01000mol/L×0.02500L=2.5×10﹣4mol， CH3COOOH+2I﹣+2H+═I2+CH3COOH+H2O 2S2O32﹣+I2═2I﹣+S4O62﹣ CH3COOOH～I2～2S2O32﹣，
n（CH3COOOH）=n（S2O32﹣）=×2.5×10﹣4mol=1.25×10﹣4mol，
计算得到过氧乙酸样液中过氧乙酸的质量分数；
③实验过程中高锰酸钾溶液、空气中氧气都会氧化碘离子造成测定的含量偏高； 【解答】解：（1）制备20g38%过氧乙酸溶液至少需要42.5%过氧化氢溶液质量为x， H2O2+CH3COOHCH3COOOH+H2O 34 76 x×42.5% 20g×38% x=8g，
故答案为：8g；
第19页（共26页）
（2）①加入过量KI溶液前，需除去H2O2的原因是过氧化氢也会氧化碘离子，会干扰测定结果，反应的离子方程式为：2I﹣+H2O2+H+=I2+2H2O， 故答案为：2I﹣+H2O2+H+=I2+2H2O；
②n（S2O32﹣）=0.01000mol/L×0.02500L=2.5×10﹣4mol， CH3COOOH+2I﹣+2H+═I2+CH3COOH+H2O 2S2O32﹣+I2═2I﹣+S4O62﹣ CH3COOOH～I2～2S2O32﹣，
n（CH3COOOH）=n（S2O32﹣）=×2.5×10﹣4mol=1.25×10﹣4mol， w%=
×100%=38.0%，
答：n（S2O32﹣）=0.01000mol/L×0.02500L=2.5×10﹣4mol， CH3COOOH+2I﹣+2H+═I2+CH3COOH+H2O 2S2O32﹣+I2═2I﹣+S4O62﹣ CH3COOOH～I2～2S2O32﹣，
n（CH3COOOH）=n（S2O32﹣）=×2.5×10﹣4mol=1.25×10﹣4mol， w%=
×100%=38.0%；
③取5.00mL上述溶液与100mL碘量瓶中，再加入5.0mL2mol?L﹣1H2SO4溶液，用0.01mol?L﹣1
KMnO4溶液滴定至溶液出现浅红色（以除去过氧乙酸试样中剩余H2O2），过量的高锰酸钾溶液会氧化碘离子生成碘单质导致过氧乙酸含量偏高，或空气中氧气也可以氧化碘离子为碘单质，也可以导致测定结果偏高，
故答案为：过量的KMnO4氧化I﹣生成I2或在酸性溶液中I﹣会被空气中氧气氧化为I2；
19．实验室用如图1所示装置制备Na2S2O3?5H2O，已知Na2S2O3?5H2O具有下列性质： ①无色晶体，易溶于水，难溶于酒精； ②在33℃以上的干燥空气中风化；
③在酸性溶液中发生反应：S2O32﹣+2H+═H2O+SO2↑+S↓
第20页（共26页）