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将⑨式两边取对数,得直线方程

lgVBr??nlgVNH3?lgK'

作lgVBr?关于lgVNH3的图像,求出直线的斜率n,得[Ag(NH3)n]配位数n。

仪器和药品

仪器:移液管20ml 0.1mol/L; 锥形瓶250 ml;量筒100 ml; 滴定管2支

药品:AgNO3(0.01mol/L)、 KBr( 0.01mol/L)、氨水(2mol/L 应新鲜配制)。 实验内容 (一)、配合物的形成---硫酸四氨合铜的制备及性质 1、[Cu(NH3)4]SO4的制备:在100毫升烧杯中放入2.5克CuSO4·5H2O加入10 ml水,搅拌至绝大部分或全部溶解,加入5ml浓氨水,混匀;加入等体积的酒精,搅拌均匀,放置2—3分钟,滤出结晶,用少量酒精洗1—2次,记录产品颜色。

2、[Cu(NH3)4]SO4的性质 ①配离子和简单离子的区别

取0.1mol/L CuSO4溶液1 ml放于试管中,加0.1 mol/L BaCl2,观察现象。 取0.1mol/L CuSO4溶液1 ml放于试管中,加0.1 mol/L Na2CO3,观察现象。

2Cu2+ + CO32 + 2H2O =Cu2(OH)2CO3↓ +2H+

取两支试管分别放入少量[Cu(NH3)4]SO4产品,加几滴水溶解,然后在一支试管中加0.1mol/L BaCl2,另一支加0.1 mol/L Na2CO3,观察现象。

通过实验说出配合物中Cu2+和SO42所处的地位。 ②配离子的离解平衡

(1)取少量产品,溶于几滴水,溶液呈什么颜色?在继续加水有何变化? (2)取少量产品,溶于几滴水,逐滴加2mol/L盐酸至过量有何变化?

(3)取少量产品,溶于几滴水,加0.1 mol/L Na2S溶液,观察现象。对照实验:取0.1mol/L CuSO4

溶液0.5ml加0.1mol/L Na2S溶液。

根据以上实验讨论配离子的离解。 (二)配合物的稳定性

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先查AgCl、AgBr、AgI的溶度积以及[Ag(NH3)2]+ 、[Ag(S2O3)2]以及[Ag(CN)]稳定常数、估计在下列各步中应有什么现象,用实验验证你的估计。

2、 试管中放2—3滴0.1mol/L AgNO3,加同量0.1mol/L NaCl溶液: 2、再加2滴浓氨水;

3、再加2滴0.1mol/L KBr ; 4、再加2滴0.5mol/L Na2S2O3; 5、再加2滴0.1mol/L KI;

6、再加2滴0.5mol/L KCN(KCN为巨毒物质) 记录各步结果,写出反应式。 (三)形成配合物时pH值变化

在两试管中分别放0.1mol/L CaCl2和0.1mol/L乙二胺四乙酸二钠(EDTA—2Na) 溶液2 ml。各加1滴酚酞指示剂,都用稀氨水调到溶液刚刚变红。把两溶液混合,有何变化?写出反应式。 (四)溶液pH值对配合物平衡的影响

OHCOOH1.水杨酸

(临羟基苯甲酸)对Fe3+的配合:

取一试管加0.1mol/L FeCl3溶液0.5ml, 加1ml 0.1mol/L水杨酸(乙醇溶液),使成紫色,

将溶液分成两等份,一份逐滴加2mol/L HCl数滴,另一份逐滴加2mol/L NaOH数滴,观察现象。

Fe3+ + SaL2→ FeSaL+或FeSaL2、FeSaL33

O--SaL2代表

COO--

2、pH对[Fe(SCN)6]3形成的影响:

在试管中放4—5滴0.1mol/L FeCl3溶液,加1ml 0.1mol/L KSCN溶液,分成两份,一份中加数滴2mol/L

HCl;另一份中加2mol/L NaOH讨论[Fe(SCN)6]3在酸性或碱性中,哪一种情况稳定。

(五)配合物形成后对氧化还原能力的影响

1、在0.5mol/L CoCl2溶液中加入30% H2O2, H2O2能否把Co2+氧化成Co3+?

在试管中加入0.5mol/L CoCl2 1—2滴,加过量浓氨水至棕色,再加H2O2,有无颜色变化?在其中加6mol/LHCl1—2滴酸化,此时钴是几价?讨论形成氨配合物对的氧化还原能力有什么影响。

Co3+ 氧化能力很强,在水中不稳定,与H2O作用生成O2。

4Co3+ + 2H2O = 4Co2+ + O2 + 4H+

2、按E

o

(Co4+/Co2+)和

Eo(I/I),能否用Co2+ 还原I2?在试管里放数滴碘试液,加0.5mol/L CoCl2溶液,

2-

碘的颜色消退了吗?如看不清,可加两滴淀粉溶液。(I2遇淀粉变蓝)。

在另一试管中放1—2滴0.5mol/L CoCl2溶液,加过量KCN溶液至开始生成的沉淀全溶,再往其中逐滴加碘试液,碘能否被还原?加入淀粉溶液观察现象。

讨论加KCN对Co2+的还原性的影响。 (六)配合掩蔽 -

F对Fe3+的掩蔽:在试管中放数滴0.1mol/L FeCl3溶液,加数滴0.1mol/L KSCN溶液,出现什么颜色?在其中加入少量固体NaF,摇匀,有何现象?

在另一试管中,加入数滴0.5mol/L CoCl2,加入数滴KSCN溶液,再加入等体积丙酮,出现

[Fe(SCN)6]4的兰色,可用以检验CoCl2,加入NaF,颜色褪不褪?