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已知? (Fe2+/Fe)= -0.440 V, ? (Cu2+/Cu) = 0.337 V,在 25℃, p时, 以 Pt 为阴极,石墨为阳极,电解含有 FeCl2(0.01 mol·kg-1)和 CuCl2 (0.02 mol·kg-1)的水溶液,若电解过程不断搅拌溶液,且超电势可忽略不计,则最 先析出的金属是 ______。 4935

已知:? (I2/I-)= 0.536 V, ? (Br2/Br-) = 1.065 V, ? (Cl2/Cl-)= 1.360 V。 溶液中各卤素离子浓度相等,在不考虑超电势的情况下,Cl2, Br2, I2析出的先后 顺序是 _____________ 。 4936

在两个分别装有浓硫酸铜及稀硫酸铜溶液的容器中,各插入面积相同的两个铂电 极。且两电极间的距离是相等的,将此两电池串联,并通以直流电。 (A) 电极上是否有气体放出?若有,哪一个电极上放出的气体多一些? (B) 电极上是否有铜析出?若有,哪一个电极上析出的铜更多? (C) 溶液变冷或变热?哪一个溶液变化更大些? 4937

Cd2+│Cd电极的标准电势为 -0.403 V,而 Pt,H2│H+ 电极的交换电流密度为 j0= 0.79 mA·cm-2,问 298 K时, 在含有Cd2+(a=1) 和 H+(a=1) 的溶液中,需要多大 电流密度,才能使Cd2+离子在 Pt 电极上沉积出来 ? (H+ 离子的传递系数 ? = 0.5) 4938

?? 计算半电池 MnO4┃Mn2+ 在 [MnO4] = 0.1 mol·dm-3,[Mn2+] = 1 mol·dm-3,

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以及 [H+] = 0.1 mol·dm-3时的电极电势。判断在相同酸度下,压力为 101.325 kPa

?时,MnO4能否使浓度为 1 mol·dm-3的 Cl- 氧化为 Cl2。 ? ( ? (MnO4/Mn2+) = 1.51V , ? (Cl2/Cl-)= 1.36 V)

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以 1.0 mol·dm-3 H2SO4(?? = 0.13) 为电解质溶液的氢氧电池的可逆电极电 势: ? (H+/H2)= __________ , ? (O2/OH-)= ___________ 。 如在某一电流密度下放电时,? (H+/H2) = 0.265 V,? (O2/OH-) = 0.599 V, 则保持电流密度不变,对该电池充电,如电极极化情况不变,溶液中电阻降压为 0.20 V 时,加在电池上的外压是 ___________ V,计算根据是什么 ?

已知 ? (H+,O2/H2O)= 1.229 V。 4940

25℃时, H2在锌上的超电势为 0.7 V,? (Zn2+/Zn) = -0.763 V,电解一含有

Zn2+(a=0.01) 的溶液,为了不使 H2析出,溶液的 pH值至少应控制在 ( ) (A) pH > 2.06

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(B) pH > 2.72 (C) pH > 7.10 (D) pH > 8.02 4941

通过计算说明 25℃时, 被 CO2饱和了的水能否被还原成 HCOOH。 (1) 以铂片为阴极 (2) 以铅为阴极 已知在铂片上的氢超电势为 0,而在铅上氢超电势为 0.6 V,查表可知:

$-1-1-1

?fH$(298K)/kJ·mol S(298K)/J·mol·K mm H2(g) ─ 130.67 O2(g) ─ 205.10 H2O(l) -285.85 70.082 CO2(g) -393.42 213.76 HCOOH(l) -416.43 138.072 4942

298 K ,压力为p时,用电解沉积法分离 Cd2+,Zn2+混合溶液,已知 Cd2+和 Zn2+ 的浓度均为 0.10 mol·kg-1(设活度系数均为1),H2(g) 在 Cd(s) 和 Zn(s) 上的超电势分别为 0.48 V 和 0.7 V,设电解液的 pH保持为 7.0,试问:

(甲) 阴极上首先析出何种金属? (乙) 第二种金属析出时第一种析出的离子的残留浓度为多少? (丙) 氢气是否有可能析出而影响分离效果? 已知: ? (Cd2+/Cd)= -0.403 V, ? (Zn2+/Zn)= -0.763 V . 4943

298 K ,压力为p时,电解含有 Ag+(a=0.05),Fe2+(a=0.01),Cd2+(a=0.001), Ni2+(a=0.1) 和 H+ (a=0.001,并设不随电解进行而变化 ) 的混合溶液,又已知 H2(g) 在 Ag,Ni,Fe 和 Cd 上的超电势分别为 0.20,0.24,0.18 和 0.30V。当 外加电压从零开始逐渐增加时,试用计算说明在阴极上析出物质的顺序。 已知:? (Ag+/Ag) = 0.7994 V, ? (Fe2+/Fe)= -0.4402 V, ? (Cd2+/Cd)=-0.403 V, ?

? (Ni2+/Ni) = -0.25 V。 4944

298 K时,在初始浓度为 0.1 mol·kg-1 Ag+ 和 0.25 mol·kg-1 CN- 的溶液中,形 成了配离子 Ag(CN)2,其离解常数为 K= 3.8×10-19,试计算在该溶液中 Ag+的浓 度和 Ag(s) 的析出电势(设活度系数均为 1)。已知:? (Ag+/Ag) = 0.7994 V 。 4945

欲从镀银废液中回收金属银,废液中 AgNO3的浓度为 1×10-6 mol·kg-1 (设?? =1),还含有少量 Cu2+。今以银为阴极,石墨为阳极用电解法回收银,要求

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银的回收率达 99%,试问阴极电位应控制在什么范围之内? Cu2+离子浓度低于多少才

不至使 Cu(s) 和 Ag(s) 同时析出?已知 ? (Ag+/Ag) = 0.799 V,? (Cu2+/Cu) = 0.337 V。 4946

电解时, 在阳极上首先发生氧化作用而放电的是: ( ) (A) 标准还原电势最大者 (B) 标准还原电势最小者 (C) 考虑极化后,实际上的不可逆还原电势最大者 (D) 考虑极化后,实际上的不可逆还原电势最小者 4947

通电于含有相同浓度的Fe2+, Ca2+, Zn2+, Cu2+的电解质溶液, 已知 ? (Fe2+/ Fe) = -0.440 V , ? (Ca2+/ Ca) = -2.866 V

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? (Zn2+/ Zn) = -0.7628 V , ? (Cu2+/ Cu) = 0.337 V

当不考虑超电势时, 在电极上金属析出的次序是 : ( ) (A) Cu → Fe → Zn → Ca (B) Ca → Zn → Fe → Cu (C) Ca → Fe → Zn → Cu (D) Ca → Cu → Zn → Fe 4948

金属活性排在H2之前的金属离子, 如Na+ 能优先于H+在汞阴极上析出, 这是由于: ( ) (A) ? (Na+/ Na) < ? (H+/ H2)

(B) ? (Na) < ? (H2) (C) ? (Na+/ Na) < ? (H+/ H2) (D) H2在汞上析出有很大的超电势, 以至于? (Na+/ Na) > ? (H+/ H2) 4949

电解工业中, 为了衡量一个产品的经济指标,需要计算电能效率, 它的表达式是 ________________________________________。 4950

电解工业中, 为了衡量一个产品的经济指标,需要计算电流效率, 它指的是 _____________________________________。 4951

当锌、 铜分别从摩尔浓度的水溶液中沉积时,最小析出电势是多少? 当浓度都是

0.01 mol·dm-3时, 相应析出电势是什么? 设活度系数均为1 。 4952

一溶液pH=7, 含活度为0.1的Cl-, 若O2在Pt极上的超电势为0.72 V, 试问此溶液 插入铂极电解时, 阳极上哪一种离子先析出?

已知:? (Cl2/ Cl-)=1.3596 V, ? (O2/ OH-)=0.401V 。

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银、镉和锌的标准电极电位分别是799 mV, 357 mV和 –763 mV。 当它们与氰离子存在于一个混合物中, 它们可以同时沉积。对于观察到的结果进行说明。 4954

一溶液含Cd2+和Zn2+离子, 浓度均为0.1 mol·dm-3。 试问若金属的超电势可忽略不计,以及无合金形成时, 在Zn2+开始沉积之前,Cd2+离子析出的百分数为多少?

已知: ? (Zn2+/ Zn) =-0.763 V, ? (Cd2+/ Cd) =-0.403 V。 4955

一溶液中含有0.1 mol·dm-3 CuSO4和0.5 mol·dm-3 H2SO4, 电解时, 若Cu2+还原至剩 余浓度为10-7 mol·dm-3, 试问阴极电位应为何值? 已知H2在Cu上的超电势为0.23 V, 又阴极负电位还可以增加至何值而不致有H2气析出? 4956

在电流密度为0.1 A·cm-2条件下, H2在Pb, Zn电极上的超电势分别为0.4 V, 0.75 V,

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已知:? (Pb2+/ Pb)=-0.126 V, ? (Zn2+/ Zn)=-0.763 V。 试写出在一混合溶液中插入Ni电极

作为阴极电解时, 混合电解质溶液(各个离子浓度均为1mol·dm-3)中离子析出顺序。 4957

298 K时, p压力下, 以Pt为阴极, 电解含FeCl2(0.01 mol·kg-1)和CuCl2(0.02 mol·kg-1) 的水溶液. 若电解过程中不断搅拌, 并设超电势可略去不计, 试问: (1) 何种金属先析出? (2) 第二种金属析出时至少需施加多大电压? (3) 当第二种金属析出时, 第一种金属离子浓度为多少? 已知:? (Fe2+/ Fe)=-0.44 V, ? (Cu2+/ Cu)=0.337 V, ? (Cl2/ Cl-)=1.36 V 4958

用电解沉积Cd的方法,可分离Cd2+和Zn2+, 已知 ? (Cd2+/ Cd) = -0.403 V, ?

? (Zn2+/Zn)= -0.763 V, 在某电流密度j时,Cd析出的超电势为0.48 V, Zn析出的超电 势为0.70 V, 而原来溶液中含Cd2+, Zn2+均为0.1 mol·kg-1, 讨论其分离效果。 4959

在298 K时, 有一含有Zn2+和Cd2+的浓度均为0.1 mol·kg-1的溶液, 用电解沉积的方 法把它们分离, 试问:

(1) 哪种离子首先在阴极析出? 用光亮Pt作阴极, H2在Pt上的超电势为0.6 V 。 (2) 第二种金属开始析出时, 前一种金属剩下的浓度为多少? 设活度系数均为1, 已知: ? (Zn2+/ Zn) = -0.763 V, ? (Cd2+/ Cd) =-0.403 V 4960

工业上,目前电解食盐水制造NaOH的反应为: 2NaCl +2H2O ──→ 2NaOH +H2(g) +Cl2(g) (1) 有人提出改进方案, 改造电解池的结构, 使电解食盐水的总反应为:

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