发布时间 : 星期五 文章北京化工大学物理化学课件 - 图文更新完毕开始阅读9c12497ca417866fb84a8e4d
对??Qi1/T1+?Qi2/T2=０有??Qr/T=０当取小卡诺循环无限多时折线与光滑曲线重合。p?P??积分定理?QrT?0若沿闭合曲线环积分为零,则被积变量为某状态函数的全微分。故：?Qr/T为某状态函数的全微分dS??QrT定义：状态函数S为熵状态12?S2状态2?S??dS??11?QrT?0同理：对于任意不可逆循环有：??QT二、熵变的计算Calculation changes of entropy１．熵性质状态函数，广延性质。单位：J?K-1。熵有物理意义，是无序度的函数。２．系统熵变的计算：?３．环境熵变计算：21221S??1?QrT?S(环)??2?Qr(环)T(环)1但在通常情况下，环境很大，与系统交换的热可视为可逆热且环境恒温。如：大气、海洋等??。则：Qr(环)=Q(环)=-Q(系)?对恒温大环境?Q(系)?S(环)?T(环)21三、热力学第二定律表达式１．克劳修斯不等式：由卡诺定理及推论?Q1/T1+?Q2/T２?０得：dS??QT不可逆可逆?221S??1?QT不可逆可逆也就是热力学第二定律数学表达式(T为热源温度)２．(绝热过程)熵增原理不可逆当?Q=0时:dS(绝热)≥0?S(绝热)≥0可逆不可逆可逆?上式表明系统发生一个绝热过程，若是绝热可逆过程则熵不变，若是绝热不可逆过程则熵增大，系统发生一个绝热过程，熵不可能减小。