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1. 理想气体状态方程式

pV?(m/M)RT?nRT

或 pVm?p(V/n)?RT

2. 气体混合物 (1) 组成

摩尔分数 yB (或xB) = nB/?nA

A???yVm,B/B体积分数 B?yAV?m,A

A?V式中?nA 为混合气体总的物质的量。m,A表示在一定T,p下纯气体A的摩尔体积。?yAV?m,A为

AA在一定T,p下混合之前各纯组分体积的总和。 (2) 摩尔质量

Mmix??yBMB?m/n??MB/?nBBBB

式中 m??mB 为混合气体的总质量,n??nB为混合气体总的物质的量。上述各式适用于任意的

BB气体混合物。

?y?n/n?p/p?V/V BBBB(3)

式中pB为气体B,在混合的T,V条件下,单独存在时所产生的压力,称为B的分压力。VB为B气体在混合气体的T,p下,单独存在时所占的体积。 3. 道尔顿定律

?pB = yBp,p??pB

B上式适用于任意气体。对于理想气体

pB?nBRT/V

4. 阿马加分体积定律

?VB?nBRT/V

此式只适用于理想气体。

第二章 热力学第一定律 主要公式及使用条件

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1. 热力学第一定律的数学表示式

?U?Q?W

或 dU?δQ?δW?δQ?pambdV?δW'Q吸正放负 W外对内正 内对外负

2. 焓的定义式 3. 焓变

(1) ?H??U??(pV)

H?U?pV式中?(pV)为pV乘积的增量,只有在恒压下?(pV)?p(V2?V1)在数值上等于体积功。 (2) ?H??nCp,mdT

12此式适用于理想气体单纯pVT变化的一切过程,或真实气体的恒压变温过程,或纯的液体、固体物质压力变化不大的变温过程。 4. 热力学能变

?U??nCV,mdT12此式适用于理想气体单纯pVT变化的一切过程。 5. 恒容热和恒压热

QV??U (dV?0,W'?0) Qp??H (dp?0,W'?0) 6. 热容的定义式 (1)定压热容和定容热容

Cp?δQp/dT?(?H/?T)p

CV?δQV/dT?(?U/?T)V

(2)摩尔定压热容和摩尔定容热容

Cp,m?Cp/n?(?Hm/?T)p CV,m?CV/n?(?Um/?T)V

上式分别适用于无相变变化、无化学变化、非体积功为零的恒压和恒容过程。 (3)质量定压热容(比定压热容)

cp?Cp/m?Cp,m/M实用文档

式中m和M分别为物质的质量和摩尔质量。 (4) Cp,m?CV,m?R (5)摩尔定压热容与温度的关系 Cp,m?a?bT?cT2?dT3 式中a, b, c及d对指定气体皆为常数。 (6)平均摩尔定压热容

Cp,m??T12Cp,mdT/(T2?T1)

T7. 摩尔蒸发焓与温度的关系

?vapHm(T2)??vapHm(T1)???vapCp,mdT

T1T2或 (??vapHm/?T)p??vapCp,m

式中 ?vapCp,m = Cp,m(g) —Cp,m(l),上式适用于恒压蒸发过程。 8. 体积功 (1)定义式

?W??pambdV

或 W???pambdV

W??U?nCV,m(T2?T1) 适用于CV,m为常数的理想气体绝热过程。

9. 反应进度

???nB/?B

上式是用于反应开始时的反应进度为零的情况,?nB?nB?nB,0,nB,0为反应前B的物质的量。?B为B的反应计量系数,其量纲为一。?的量纲为mol。 11. 标准摩尔反应焓

θθθ ?rHm???B?fHm(B,?)????B?cHm(B,?)

θθ式中?fHm(B,?)及?cHm(B,?)分别为相态为?的物质B的标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓。上式

适用于?=1 mol,在标准状态下的反应。

?12. ?rHm与温度的关系

?rHθm(T2)??rHθm(T1)???rCp,mdT

T1T2

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式中 ?rCp,m???Cp,m(B),适用于恒压反应。

B13. 节流膨胀系数的定义式

?J?T?(?T/?p)H ?J?T又称为焦耳-汤姆逊系数。

第三章 热力学第二定律 主要公式及使用条件

1. 热机效率

???W/Q1?(Q1?Q2)/Q1?(T1?T2)/T1

式中Q1和Q2分别为工质在循环过程中从高温热源T1吸收的热量和向低温热源T2放出的热。W为在循环过程中热机中的工质对环境所作的功。此式适用于在任意两个不同温度的热源之间一切可逆循环过程。

2. 卡诺定理的重要结论

?0,可逆循环Q1/T1?Q2/T2??

?0,不可逆循环?任意可逆循环的热温商之和为零,不可逆循环的热温商之和必小于零。 3. 熵的定义

dS?δQr/T

4. 克劳修斯不等式

?δQ/T, 可逆dS?δQ/T, 不可逆

5. 熵判据

?Siso??Ssys??Samb?0, 不可逆

?0, 可逆??7. 熵变计算的主要公式

?S??212dU?pdV2dH?VdpδQr ????11TTT对于封闭系统,一切?W?0的可逆过程的?S计算式,皆可由上式导出 (1)

?S?nCV,mln(T2/T1)?nRln(V2/V1) ?S?nCp,mln(T2/T1)?nRln(p1/p2)