催化化学习题及答案 联系客服

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Ea:化学吸附活化能 Ed= Ea+ Qc: 解吸活化能

Qp: 物理吸附热 Qc: 化学吸附(反应)热 DH-H: H2的离解能

二、如图解释WO3氢还原行为中的溢流现象,并说明什么是给体相,什么是受体相?并解释在SnO2-Sb2O4催化剂上异丁烯氧化反应中氧的溢流作用。

参考答案:

1. 氢分子并不直接与WO3反应,但在Pt存在时,氢解离吸附成氢原子,氢原子沿表面移动,遇水变成质子并释放出一个电子,质子在水的薄膜中移动,遇到WO3反应,生成蓝色的HxWO3。溢流作用是指在一相(给体相)表面上吸附或产生的活性物种(溢流子)向另一个在同样条件下并不能吸附或产生该活性物种的相(受体相)表面上迁移的过程。本题中给体相是Pt,受体相是WO3。

2. 在催化异丁烯氧化反应中,SnO2对烃起到催化作用,当反应按还原—氧化机理进行时,在表面建立了被还原的SnO2的稳定态,它的供氧速度决定了总反应速度。引入Sb2O4后,氧容易在其表面上解离并通过溢流作用移动到SnO2表面上,加

强了晶格氧的供给,使还原态的活性中心呈最佳浓度,提高了反应活性和选择性。

三、请列举几种常用固体催化剂表面酸碱性的分析方法,如酸碱指示剂法、程序升温脱附法和红外光谱法,并指出各自的优缺点。 参考答案:

四、列举出三种以上的催化剂制备方法,并说明其制备过程与特点。 参考答案:

1. 沉淀法 浸渍法 混合法 离子交换法 热熔融法 锚定法

2. 沉淀法借助于沉淀反应,用沉淀剂将可溶性的催化剂组分转变为难溶化合物。经过分离、洗涤、干燥和焙烧成型或还原等步骤制成催化剂。工业上所用的催化剂绝大多数是金属氧化物或非金属氧化物或金属。常以硝酸盐或有机酸盐溶液与沉淀剂反应生成沉淀,经过一系列后续处理制得催化剂。沉淀法分为共沉淀、均匀沉淀、分步沉淀和浸渍沉淀法。

浸渍法是将含有活性组分(或连同助催化剂组分)的液态(或气态)物质浸载在固态载体表面上。通常是将载体浸入可溶性而又易热分解的盐溶液(如硝酸盐、醋酸盐或铵盐等)中进行浸渍,然后干燥和焙烧。由于盐类的分解和还原,沉积在载体上的就是催化剂的活性组分。其分为过量浸渍法、等量浸渍法、多次浸渍法、浸渍沉淀法。

五、阐述分子筛的四级结构单元,并详细说明分子筛的择型催化作用。 参考答案:

1.四级结构(可以用语言叙述)

2. (1)反应物择形催化 (2) 产物的择形催化 (3)过渡态限制的选择性(4)分子交通控制的择形催化

六、实验发现Ni的三种晶面的乙烯加氢活性是:(1 1 0)>(1 0 0)>(1 1 1)。请用巴士金多位理论(几何对应理论)来解释说明。

参考答案:

由计算可以看出乙烯在Ni-Ni间距离为0.35lnm上吸附较难,形成的键造成分子内的张力较大,是一种弱吸附。在Ni-Ni间距离为0.2489nm时乙烯吸附较容易,是一种强吸附。在多相催化反应中,只有吸附热较小,吸附速度快,并且能使反应分子得到活化的化学吸附,才显示出较高的催化活性。所以,(110)>(100)>(111)。

七、请如图说明过渡金属氧化物催化剂在催化烃类氧化反应中的氧化—还原机理,并说明在氧化物表面上各种氧物种之间平衡关系,以及它们中的亲电氧物种和亲核氧物种在催化氧化中的作用。

参考答案:

1. 过渡金属氧化物催化剂在催化烃类氧化反应中,反应产物中的氧常常不是直接来自气相中氧,而是来自金属氧化物中的晶格氧,气相中的氧只是用来补充催化剂在