发布时间 : 星期日 文章第七章 L配合物反应动力学更新完毕开始阅读a0818063783e0912a2162aaa
第七章 配合物反应动力学 研究范围：取代、氧化还原、异构化、加成与消除、配体上进行的反应 第一节：取代反应动力学 定义：配离子中一个配体被另一个自由配体取代的反应。 例：L5M-X+Y L5M-Y+X 一、取代的反应机理 1、离解机理（SN1机理） 慢 a． L5M-X = L5M+Y（配位数下降6 5）
b． L5M+Y=L5M-Y
速率方程：d[L5M-Y]/dt = k[L5M-X]
速率与Y浓度无关，是对[L5M-X]的一级反应。
2、缔合机理（SN2机理） 慢
a、L5M-X+Y = L5MXY（配位数升高6 7）
b、L5MXY = L5M-Y + X
d[L5M-Y]/dt = k[L5M-X][Y] 属于二级反应。
* SN1和SN2是两种极限情況。 二. 活性与惰性配合物及理论解释 1、活性与惰性配合物
1）定义：配体可被快速取代的配合物，称为活性配合物；配体取代缓慢的配合物，称为惰性配合物
2）与热力学稳定常数的关系
活性与惰性是动力学上的概念，不可与稳定性混为一谈。
过渡态Ea反应物H产物反应坐标 2、理论解释 1）价键理论 A、外轨型配合物是活性的（如spd杂化配合物）; B、内轨型配合物，如(n-1)d轨32