发布时间 : 星期一 文章高等有机化学第一章更新完毕开始阅读a144340852ea551810a68765
显然，用诱导效应无法解释这一结果。这里必定存在着其它影响因素，主要是由于存在C-Hσ键与π键的离域，也即超共轭效应。甲苯有三个C-Hσ键与苯环π体系共轭，乙苯有两个，异丙苯只有一个，而叔 丁基苯则没有C-Hσ键与苯环共轭，因此得到上述相对速度的顺序。
C-Hσ键与p轨道的共轭可以从正碳离子和自由基的稳定性比较中观察。 烷基碳正离子稳定性顺序 3°>2°>1°>CH3+ 烷基自由基的稳定性顺序 3°>2°>1°>CH3
烷基超共轭效应的强弱，由烷基中与不饱和键处于共轭状态的C—H键的数目而定，随着σC--H键数目的增多，超共轭效应增强。如：
超共轭效应：在C-H键中，由于σ电子离域引起的一种电子效应，与ππ共轭或pπ共轭作用很不相同。
§1-3 结构和性能 取代基效应 场效应和空间效应
空间效应：分子内多基团之间或两 个分子相互接近时，由于基团之间 的非键相互作用所引起的取代基效 应。
场效应
分子中原子之间相互影响的电子效应，不是通过键链而是通过空间传递的，称为场效应（field effects）。场效应和诱导效应通常难以区分，它们往往同时存在而且 作用方向一致，实际上场效应是诱导效应的一种表现形 式，所以也把场效应和诱导效应总称为极性效应。但在 某些场合场效应与诱导效应的方向相反，从而显示出场 效应的明显作用。 [例1]邻氯苯基丙炔酸的酸性比氯在间位或对位的小。
[例2]顺、反丁烯二酸第一酸式电离常数和第二酸式电离常数的明显差异。
由于羧基吸电的场效应，使顺式丁烯二酸的酸性比反式高，但在第二次电离时，却由于 -COO-负离子供电的场效应，使顺式的酸性低于反式。如果单 从诱导效应考虑，两者应没有区别。 空间效应
分子中原子之间的相互影响并不完全归结为电子效应，有些则是与原子（或基团）的大小和 形状有关，这种通过空间因素所体现的原子之 间的相互影响通常称为空间效应，或叫立体效 应（steric effects）。
芳香性概念 芳香性的涵义 Ⅰ.分子高度不饱和 Ⅱ.高度稳定：
① 难加成②难氧化 ③易亲电取代 Ⅲ.相当大的共振能（离域能），分子能量低 Ⅳ. NMR存在反磁环流：
在外界磁场的作用下，产生一个与外界磁场方向相反、并与环平面垂直的磁场，使环外质子的化学位移向低场移 动（δ值较大）
芳香性的表现归结为：独特的化学反应性能；独特的热力学稳定性和独特的光谱性质（主要是NMR）
什么样的化合物具有芳香性？
1）.从实验上判断一个化合物是否具芳香性，主要是用NMR测定分子的化学位移：芳环外的H比一般烯键上的氢原子的化学位移明显地移向低场（δ值较大）
2）.利用键长判断芳香性：芳香性分子的C-C键长在0.138－0.140nm,且沿环周围的键长非常均匀。
2、休克尔规则（从理论上揭示了结构与芳香性的关系）
平面共轭多烯烃，当π电子数为4n+2时（n=0,1,2,3‥）, 体系具有芳香性。（0≦n≦5） 该规则可判断芳香性的有无，但不能说明芳香性的大小， 后者可根据共轭（振）能（或离域能）判断。