高等有机化学第一章 联系客服

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共振论

1 、共振论:当一个分子,离子或自由基按价键规则可以写出一个以上的Lewis结构式时,共轭分子的真实结构就是由这些 可能的经典结构式的杂化体。这样的 Lewis结构式称为共振式,相应的结构可看作是共振结构。(不同的共振式像是字 母,和在一起才是一个单词)

一、取代基效应

3. 取代基效应和线形自由能关系

有机化合物的取代基和性质之间存在密切关 系。

取代基改变化合物的极性、酸性、反应速度 等,其定量关系有:Hammett方程,Taft

方程等。

分子结构和化学活性的定量关系 一、

Hammett方程

Hammett方程式的一般形式:

K, k :取代苯甲酸酯碱性水解反应速度常数、取代苯甲酸在水中的离解常数; K0,k0 :未取代苯甲酸酯碱性水解反应速度常数、未取代苯甲酸在水中的离解常数; σ:反应常数;取决于反应类型及所使用的反应条件;

? :取代基常数;决定于取代基的结构和在苯环上的位置(m-,p-)。

σ>0, 取代基为吸电子基团; σ< 0, 取代基为供电子基团。 当ρ> 0时,吸电子基团加速反应; 当ρ<0时,供电子基团加速反应; 当ρ= 0时,取代基对反应影响不大。 根据σ值,可以预测取代基性质; 根据ρ值,可以预测反应机理。