发布时间 : 星期一 文章2020年高中化学专题4第一单元卤代烃学案苏教版选修8更新完毕开始阅读a1b4ef2b33b765ce0508763231126edb6f1a76a6
例如卤代烃能与多种金属作用，生成金属有机化合物，其中格氏试剂是金属有机化合物中最重要的一类化合物，是有机合成中非常重要的试剂之一，它是卤代烷在乙醚的存在下与金属镁作用，生成的有机镁化物，再与活泼的卤代烃反应，生成更长碳链的烃。
无水乙醚RX＋Mg――→CH2===CHCH2R＋MgCl2。 →RMgX，CH2===CHCH2Cl＋RMgCl―
再例如卤代烷与金属钠反应可生成烷烃，利用此反应可制备高级烷烃或环烷烃。 2RBr＋2Na―→R—R＋2NaBr
1．根据下面的反应路线及所给信息填空。
(1)A的结构简式是____________，名称是________。
(2)①的反应类型是______________。②的反应类型是______________。
(3)反应④的化学方程式是__________________________________________________。 解析：由A在光照条件下与Cl2反应生成一氯环己烷，联想到烷烃的取代，可确定A为环己烷，卤代烃在强碱的醇溶液中加热时发生消去反应生成烯烃，环己烯与Br2的四氯化碳溶液发生加成反应，生成1,2-二溴环己烷，其消去两分子HBr得最终产物。
答案：(1)
环己烷 (2)取代反应 消去反应
(3)
2．有机物E(C3H3Cl3)是一种播前除草剂的前体，其合成路线如下。
已知D在反应⑤中所生成的E，其结构只有一种可能，E分子中有3种不同类型的氯(不考虑空间异构)。试回答下列问题：
(1)利用题干中的信息推测有机物D的名称是________。
(2)写出下列反应的类型：反应①是____________，反应③是____________。 (3)有机物E的同类同分异构体共有________种(不包括E，不考虑空间异构)。
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(4)试写出反应③的化学方程式：___________________________________________ ________________________________________________________________________。 解析：本题应采用逆推法：E是D发生消去反应后的产物，分子中含有一个碳碳双键，且有3种不同类型的氯，由此可得E为ClCH2CCl===CHCl；D在发生消去反应时生成的E只有一种结构，所以D应该是一种对称结构，D应为CH2Cl—CCl2—CH2Cl。由第②步反应B通过加成反应生成了CH2Cl—CHCl—CH2Cl，可推出B为A为
。
，进一步可推出
通过反应③得到C，此时有些难以判断
消去哪几个氯，这时应根据D的结构简式判断，则C为CH2===CCl—CH2Cl。
答案：(1)1,2,2,3四氯丙烷 (2)取代反应 消去反应 (3)5
(4)
[三级训练·节节过关]
1．将1-氯丙烷与KOH的醇溶液共热，生成的产物再与溴水反应，得到一种有机物，它的同分异构体有几种( )
A．2种 C．4种
B．3种 D．5种
解析：选B 在KOH醇溶液中，1-氯丙烷发生消去反应：
醇
CH3CH2CH2Cl＋KOH――→CH3CH===CH2＋KCl＋H2O丙烯加溴后，生成1,2-二溴丙烷，即△CH2===CH—CH3＋Br2―→CH2BrCHBrCH3，它的同分异构体有三种：
2．下列反应中属于水解反应的是( ) 光照A．CH4＋Cl2――→CH3Cl＋HCl B．CH≡CH＋HCl―→CH2CHCl
H2OC．CH3CH2Br＋NaOH――→CH3CH2OH＋NaBr △醇D．CH3CH2Br＋NaOH――→CH2===CH2↑＋NaBr＋H2O △
解析：选C A项的反应为取代反应；B项的反应为加成反应；D项的反应为消去反应；
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C项是CH3CH2Br在碱性条件下的水解反应，也是取代反应的一种。
3．1-溴丙烷、2-溴丙烷分别与NaOH的乙醇溶液共热，则两反应( ) A．产物相同，反应类型相同 B．产物不同，反应类型不同 C．碳氢键断裂的位置相同 D．碳溴键断裂的位置相同
解析：选A 二者均发生消去反应，产物均为CH3—CH===CH2，但C—H、C—Br键断裂的位置不相同。
4．某学生将氯乙烷与NaOH溶液共热几分钟后，冷却，滴入AgNO3溶液，最终未得到白色沉淀，其主要原因是( )
A．加热时间太短
B．不应冷却后再加入AgNO3溶液 C．加AgNO3溶液前未用稀HNO3酸化 D．反应后的溶液中不存在Cl
解析：选C 氯乙烷在碱性条件下加热水解，先加入过量的稀HNO3中和未反应完的NaOH，然后再加入AgNO3溶液，可以检验Cl的存在。
5．请以溴乙烷为原料设计合成乙二醇(HOCH2CH2OH)的方案，写出有关的化学方程式，并指出反应类型。
解析：以溴乙烷为原料合成乙二醇的方法为
消去Br2水解CH3CH2Br――→CH―→CH―→HOCH2CH2OH 2===CH2―2Br—CH2Br― 加成
乙醇答案：第一步：CH3CH2Br＋NaOH――→CH2===CH2↑＋NaBr＋H2O 消去反应 △第二步：CH2===CH2＋Br2―→CH2Br—CH2Br 加成反应
水第三步：CH2Br—CH2Br＋2NaOH――→HOCH2CH2OH＋2NaBr 取代反应 △
1．有关溴乙烷的下列叙述中，正确的是( ) A．在溴乙烷中滴入AgNO3溶液，立即产生淡黄色沉淀 B．溴乙烷不溶于水，能溶于大多数有机溶剂 C．溴乙烷与NaOH的醇溶液反应生成乙醇 D．溴乙烷通常用溴与乙烷直接反应来制取
解析：选B 溴乙烷不能发生电离，属于非电解质，所以不能与AgNO3溶液反应；溴乙烷与NaOH的醇溶液发生消去反应生成乙烯，与NaOH的水溶液反应才生成乙醇；制取溴乙烷通常用乙烯与HBr加成，而不采用乙烷与Br2取代制备，原因是乙烷与Br2发生取代反应时，
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－－
生成产物种类多，难以得到较纯的溴乙烷。
2．2-溴丁烷在氢氧化钠的醇溶液中发生消去反应后的产物有几种( ) A．1 C．3
B．2 D．4
解析：选B 2-溴丁烷发生消去反应生成的产物有CH3CH2CH===CH2和CH3CH===CHCH3两种。 3．欲除去溴乙烷中含有的乙醇，下列操作方法中正确的是( ) A．加氢氧化钠水溶液，加热煮沸 B．加氢氧化钠醇溶液，加热煮沸 C．加水振荡，静置后分液 D．加金属钠进行反应
解析：选C 溴乙烷不溶于水，密度比水大，而乙醇能与水互溶。故可以用水除去溴乙烷中的乙醇。
4．分子式为C4H8Cl2的有机物，分子中含2个甲基的同分异构体有(不含立体异构)( ) A．3种 C．5种
B．4种 D．6种
解析：选B 存在四种同分异构体，结构简式如下：
5．下列化合物中，既能发生水解反应，又能发生消去反应，且消去后只生成一种不饱和化合物的是( )
解析：选B 题给四种物质均可发生水解反应。但是发生消去反应必须具备与卤素原子相连碳原子的邻位碳原子上有氢原子，分析四种物质：A中只有一个碳原子，C中卤素原子相连的碳原子的相邻碳原子上没有氢原子，所以A、C均不能发生消去反应，B、D既可以发
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