发布时间 : 星期日 文章高考化学命题猜想与仿真押题(11)水溶液中的离子平衡(命题猜想)(含答案)更新完毕开始阅读a25e304a2d60ddccda38376baf1ffc4ffe47e229
体系变化 条件 加水稀释 加入少量 平衡移 n(H＋) 动方向 向右 向右 增大 增大 增大 减小 减小 增大 减小 减小 增大 增大 减小 减小 增大 减小 c(H＋) 导电 Ka 能力 减弱 增强 增强 增强 增强 增强 增强 不变 不变 不变 不变 不变 增大 不变 冰醋酸 通入HCl(g) 加NaOH(s) 加入镁粉 升高温度 加CH3COONa(s) 向左 向右 向右 向右 向左 (2)外界条件对水的电离平衡的影响 H2O
H＋OH ΔH>0 体系变化 条件 酸 碱 可水解的盐 升温 降温 其他：如加入Na Na2CO3 NH4Cl 平衡移 Kw 动方向 向左 向左 向右 向右 向右 向左 向右 不变 不变 不变 不变 增大 减小 不变 离程度 减小 减小 增大 增大 增大 减小 增大 减小 增大 增大 减小 增大 减小 增大 增大 减小 减小 增大 增大 减小 减小 水的电 c(OH－) c(H＋) ＋
－
(3)外界条件对FeCl3溶液水解平衡的影响 Fe3＋3H2O
＋
Fe(OH) 3＋3H ΔH>0
平衡移 n(H＋) pH 程度 增多 增多 增多 增多 减小 减小 增大 减小 增大 减小 增大 减小 颜色变深 颜色变浅 颜色变浅 颜色变深 - 5 -
＋
体系变化 条件 升温 通HCl 加H2O 加FeCl3固体
水解 现象 动方向 向右 向左 向右 向右
生成红褐色沉淀，加NaHCO3 向右 减小 增大 增大 放出气体 (4)外界条件对AgCl溶解平衡的影响 AgCl(s)
Ag(aq)＋Cl(aq) ΔH>0 体系变化 条件 升高温度 加水稀释 加入少量AgNO3 通入HCl 通入H2S －＋
－
平衡移 动方向 向右 向右 向左 向左 向右 平衡后 c(Ag＋) 增大 不变 增大 减小 减小 －
平衡后 c(Cl－) 增大 不变 减小 增大 增大 Ksp 增大 不变 不变 不变 不变 实验：①0.1mol·L1AgNO3溶液和0.1mol·L1NaCl溶液等体积混合得到浊液a，过滤得到滤液b和白色沉淀c；
②向滤液b中滴加0.1mol·L1KI溶液，出现浑浊； ③向沉淀c中滴加0.1mol·L1KI溶液，沉淀变为黄色。 下列分析不正确的是( )
A．浊液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s) B．滤液b中不含有Ag
C．③中颜色变化说明AgCl转化为AgI D．实验可以证明AgI比AgCl更难溶 【答案】B
＋
－－
Ag(aq)＋Cl(aq)
＋－
【规律探究】
1．沉淀溶解平衡与化学平衡、电离平衡一样，具有动态平衡的特征，平衡时溶液中各离子浓度保持恒定，平衡只受温度的影响，与浓度无关。
2．溶度积(Ksp)的大小只与难溶电解质的性质和溶液的温度有关，相同类型的难溶电解质的Ksp越小，溶解度越小，越难溶。
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【变式探究】
(2015·天津理综，5)室温下，将0.05molNa2CO3固体溶于水配成100mL溶液，向溶液中加入下列物质，有关结论正确的是( )
A H2SO4 B C D 0.05molCaO 50mLH2O 0.1molNaHSO4固体 cOH－溶液中增大 cHCO－3由水电离出的c(H＋)·c(OH－)不变 反应完全后，溶液pH减小，c(Na＋)不变 加入物质 50mL1mol·L－1 －反应结束后，c(Na＋)＝c(SO24) 结论 【答案】B
【解析】Na2CO3溶液中存在水解平衡CO23＋H2O
－
－
HCO3＋OH，所以溶液呈碱性。
－－
A项，向溶液中加入50mL1mol·L1H2SO4，Na2CO3与H2SO4恰好反应生成0.05molNa2SO4，根据物料守恒可得c(Na)＝2c(SO2B项，向Na2CO3溶液中加入0.05molCaO后，发4)，错误；生反应CaO＋H2O===Ca(OH)2，生成0.05molCa(OH)2，恰好与Na2CO3反应：Ca(OH)2＋cOH
Na2CO3===CaCO3↓＋2NaOH，则c(CO3)减小，c(OH)增大，c(HCO3)减小，所以－
cHCO3
2－
－
－
－
＋
－
增大，正确；C项，加入50mLH2O，CO23的水解平衡正向移动，但c(OH)减小，溶液中的OH全部来源于水的电离，由于水电离出的H、OH浓度相等，故由水电离出的c(H)·c(OH
－
－
＋
－
＋
－－
)减小，错误；D项，加入的0.1molNaHSO4固体与0.05molNa2CO3恰好反应生成0.1molNa2SO4，
＋
＋
溶液呈中性，故溶液pH减小，加入NaHSO4，引入Na，所以c(Na)增大，错误。
【规律探究】
1．盐类水解易受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响，以氯化铁水解为例，当改变条件如升温、通入HCl气体、加水、加铁粉、加碳酸氢钠等时，学生应从移动方向、pH的变化、水解程度、现象等方面去归纳总结，加以分析掌握。
2．多元弱酸的酸式盐问题。酸式盐一般既存在水解，又存在电离。如果酸式盐的电离程度大于其水解程度，溶液显酸性，如NaHSO3溶液；如果酸式盐的水解程度大于其电离程度，则溶液显碱性，如NaHCO3溶液。
【命题热点突破三】溶液中的“三大常数”
电离平衡常数、水的离子积常数、溶度积常数是溶液中的三大常数，它们均只与温度有关。电离平衡常数和水的离子积常数随着温度的升高而增大，因为弱电解质的电离和水的电
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离均为吸热反应。有关常数的计算，要紧紧围绕它们只与温度有关，而不随其离子浓度的变化而变化来进行。
例3．(2015·广东理综，11)一定温度下，水溶液中H和OH的浓度变化曲线如图，下列说法正确的是( )
＋
－
A．升高温度，可能引起由c向b的变化 B．该温度下，水的离子积常数为1.0×10
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C．该温度下，加入FeCl3可能引起由b向a的变化 D．该温度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化 【答案】C
【变式探究】
2015·全国卷Ⅱ，26(3)(4)]酸性锌锰干电池是一种一次性电池，外壳为金属锌，中间是碳棒，其周围是由碳粉、MnO2、ZnCl2和NH4Cl等组成的糊状填充物。该电池放电过程产生MnOOH。回收处理该废电池可得到多种化工原料。有关数据如下表所示：
溶解度/(g/100g水)
温度/℃ 0 化合物 NH4Cl ZnCl2 29.3 343 37.2 395 45.8 452 55.3 488 65.6 541 77.3 614 20 40 60 80 100 - 8 -