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结构化学- 13 -
第六题
1．从氧化数考虑：
对于Fe1-yO，设铁的氧化数为＋m 可得：m(1－y)＝2
m＝
10.1×3＋×2＝2.091 0.1?10.1?1将m＝2.091代入上式即可得到：y＝0.043 （3分） 2．从整比Fe2O3部分被Fe还原角度考虑
Fe＋Fe2O3＝3FeO x 2x 3x
设掺入x摩尔Fe将2x摩尔Fe2O3还原成3x FeO
2?2x＝0.1 3x所以 x＝0.869
由于Fe2O3部分被Fe还原的固溶体可以表示成Fe2+xO3，实际上与Fe1-yO为同一体系。两式中铁与氧之摩尔比应该相同。故得：
2?x1?y ＝
3x1将上面已求得的x值代入上式：
2?0.689＝1－y 3即可得 y＝0.043 （3分） 3．从组成固溶体的摩尔含量考虑
设Fe1-yO中含a摩尔Fe2O3，b摩尔FeO
3a＋b＝1（氧量） 2a/b＝0.1（铁相对量） 2a＋b＝1－y（总铁量） 联解此方程组仍可得 y＝0.043 或者
从Fe1-yO中铁与氧相对比值考虑
由于非整比化合物Fe1-yO可以看成FeO与Fe2O3的固溶体，根据题意，其中Fe3+与Fe2+
摩尔分数比值为0.1，可表示为下式
FeO＋Fe0.1O0.15＝Fe1.1O1.15 1－y＝1.1/1.15
故 y＝0.043 （4分）
第七题
1．原子 sp3 109°28’ 椅 2．（空隙长度等于碳、硅原子直径和）
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结构化学- 14 -
3．，一个碳原子周围是六个碳原子 1︰3︰2 空隙 相错
4．12 26d/3 硅
－
5．晶胞质量为4×(12.01＋28.09)/NA g，晶胞体积为[(1.17＋0.77)×108×
4/3]3cm3，密度为2.96 偏差：(2.96－3.217)/3.217＝－7.94%（数据可以有偏离，但应给出负号） 密度偏小，说明实际晶胞体积比计算值小，即碳、硅原子间的距离应比两个半径小，实际上碳、硅原子间有共价键作用，而不能假设成相切（是相交）。
6．38.3%～41.7%（利用原子体积与晶胞体积之比） ①求下限：同5中求密度的方法，求得38.3%； ②求上限：根据密度理论值求出晶胞体积，求得41.7% 第八题：
1．(1)式与(5)式相当，(2)式与(3)式相当。
式为控制步骤。
3．从(1)式、(2)式可知，V2O5从SO2中夺得了电子(变为V+4)，又把电子授予了O2，本身氧化为V+5。所以它起了传输电子的“电子泵”作用。 4．图示如下：
因为V2O5端基氧键长较长，最活泼，在反应物SO2的直接进攻时，端基氧最易失去，而造成V2O5晶格的氧负离子缺位(同时SO2氧化为SO3)。由于氧负离子缺位的存在，使其易于吸附O2分子，O2又把它氧化为V+5。
第九题（10分）
1．设Cu原子半径为r，r=
112a，一个（1，1，1）面上有×3＋×3=2个Cu
264原子。SCu=2πa2=
?232SCu3?a，S总=a，??100%； 42S总6b32a2?2?143b；沉积的Cu原子?2NA3aNA2．阴极面上一层Cu的物质的量为：
30It153a2NAIt60It130ItF??的物质的量是：，层数：=
F2F2Fb43b3a2NA
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结构化学- 15 -
第十题
1．CaF2（萤石）（2分） 2．（1）面心立方（1分） （2）AB2（1分）
－
（3）CaC2（1分） 第一问中的MX2是离子型晶体，Ca和[︰C≡C︰]2之间是离
－
子键，但[︰C≡C︰]2中是以共价键结合，属于混合型晶体。（2分）
3．（1）范德华力（层与层之间的距离大，结合力（范德华力）小，各层可以滑动）（1分）；离域π键（离域π键的电子能自由流动）（1分）
（2）(BN)n（1分） （3）大于（1分）
（4）因为氮的电负性较大，π键上的电子在很大程度上被定域在氮的周围，不能自由流动，故(BN)n不导电，是理想的电绝缘体。（2分）
第十一题
1mol晶胞的质量为
－－
6.023×1023×1460×740×760×1036×1.66×106sin(180°－99.5°)＝809g·mol1
C7H5NO4·nHCl的摩尔质量167.12＋36.46n 则有4×(167.12＋36.46n)＝809 所以n＝1
晶胞中有4个羧酸分子，每个分子结合1个HCl分子（5分） 第十二题
1．NaCaAl3Si5O16（2分）
＋＋＋＋
2．由于Si4的离子半径与Al3离子半径几乎相等，因此Al3取代Si4后不会引起结
＋＋
构上较大的变化，但当Mg2取代Si4后，由于它们离子半径相差较大，会引起结构上较大的变化，因此不可行（1分）
＋＋－
3．2NaCaAl3Si5O16＋6H2CO3＋11H2O＝2Na＋2Ca2＋6HCO3＋4H4SiO4＋3Al2Si2O5(OH)4（2分）
反应之所以能够发生，是强酸制备弱酸（酸性的强弱相比较而言）（1分） 4．铝在岩石中主要以共价形式存在（1分）
5．由于工业化发展，大气中的酸性气体排放到空气中，造成酸雨，酸雨与中长石反应，因此风化速率加快（1分）
6．江水的pH值大于7，呈弱碱性。（1分） 第vii题（5分）
BaFCl（3分） 9（2分） 第十四题
－－
1．CsBr3和CsBrCl2是分别含有卤间化合离子Br3和BrCl2的化合物，其中碱金属Cs仍然＋１价！（3分）
＋
2．（1）H3O（2分）
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结构化学- 16 -
（2）这两种物体都属于离子晶体，点阵格点被阳离子和阴离子占据，两种阳离子＋＋
H3O和NH4是等电子体，所以占据空间也相当，所以两种物质在结构和体积上具有相似性。（3分）
第十五题
1．面心立方 图略（2分）
2．Ni3＋＋6CO＝[Ni(CO) 6] 3＋ 6O 2－＋[Ni(CO) 6]3＋＝6CO2＋Ni3＋（5分） 3．YBa2Cu3O7（2分）
第十五题
1．NiAs（2分）
2．（3分）
3．Ni在6个As的八面体中，As在6个Ni的三方柱体中（2分） 4．7.88g/cm3（3分）
5．砷化镍晶体中Ni－Ni只有250pm（c轴方向），与金属镍中的距离一致（c＝4rNi）（2分）
第十六题
1．Al B ⅢA（3分） 2．AlB2（2分）
3．Al2O3 Na3AlF6（2分） 4．K2Al2O4·3H2O（3分）
5．Na2B4O7·10H2O（3分） （1分） 6．Al2Cl6 B2H6 3（各1分） 第十七题
1．β（2分） 共找到7个C－O－C键（1分，其它合理答案也可）
2．对二甲苯（2分） “瘦长”对二甲苯可“钻入”环糊精的腔内，而由于腔的内直径不是很大，无法容纳间而甲苯和对二甲苯。（1分）
3．（1）H2N－－－NH2（2分）
333
（2）V＝abcsin(β)＝7.474nm，Vm＝7.474nm/4＝1.868nm（2分）
3
（3）M＝1535.4g/mol，ρ＝M/(VmNA)＝1.3646g/cm（2分） 第十八题
Ti8C12（2分） 3d24s2（1分） C20（1分） 第十九题
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结构化学- 17 -
1．氢化物：每个晶胞里有4个原子和8个四面体位，四面体位与原子数比为2︰1，所以实验式为TiH2。碳化物：每个晶胞中有4个四面体位，与原子数之比为1︰1，所以实验式为TiC。（4分）
2．0.225（2分） 3．0.414（2分）
4．H原子非常小，能填充四面体位，但C原子不能。（2分） 第二十题
1．4 2（各1分）
－
2．46.24×1024cm3（2分）
3．0.072g/cm3（2分） 比氢气在0.1Mpa下大约809倍（1分） 4．MgH6（1分） 0.22g/cm3（1分）
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