发布时间 : 星期四 文章东华大学高分子化学历年考研题更新完毕开始阅读af69cde6f705cc17552709d4
26．考虑下列单体及引发体系
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引发体系：（1）Z-N催化剂；（2）BPO；（3）(CH3)3CCOOH+Fe；（4）Na+萘；（5）BF3+H2O；（6）n-C4H9Li
单体：(a)CH2=C(CN)COOR; (b)CH2=C(CH3)2; (c)CH2=CH-O-C4H9; (d)CH2=CHCl; (e)CH2=CH-CH3 (f)CH2=CHOCOCH3 上述单体各用什么引发体系聚合？上述引发体系中哪些是自由基聚合引发剂？哪些是阴离子聚合催化剂？哪些是阳离子聚合催化剂？
27．制备下列聚合物适宜的引发体系或催化剂是什么？可供选择的引发体系或催化剂为：（a）H2O；(b)AIBN；(c)AlCl3+RCl；(d)K2S2O8+NaHSO3；(e)TiCl3+AlR2Cl。制备的聚合物是：（1）有机玻璃；（2）丁基橡胶；（3）尼龙-6；（4）全同立构聚丙烯；（5）聚丙烯酰胺水凝胶。
28．（1）聚甲基丙烯酸甲酯、（2）聚乙烯、（3）聚苯乙烯、（4）聚氯乙烯四种聚合物热解的特点和差异有哪些？
29．自由基聚合和离子聚合的阻聚剂有什么不同？
30．何谓分子量的多分散性？如何表示聚合物分子量的多分散性？试分析聚合物分子量多分散性存在的原因。 十一、计算
1．邻苯二甲酸和甘油缩聚制备醇酸树脂，[COOH]=[OH]，试求：（1）平均官能度；（2）凝胶点（按Carothers法）。
2．等物质的量的癸二醇和己二酸在对甲苯磺酸催化下进行线型缩聚反应，并不断排除小分子水。反应进行到400分钟时，测得xn=51。求反应进行到632分钟时的数均分子量（A），重均分子量（B）和反应程度（C）。 3．仍用上述单体制备数均分子量为2.73×10聚酯二醇，哪种单体过量？假定不过量的单体反应完全，求原料的摩尔比。
4．60℃下，以AIBN为引发剂，引发苯乙烯本体聚合。在相同条件下测定不同DPPH浓度时的诱导期，将诱导期对[DPPH]作图，其斜率为8×10L·sec/mol。[DPPH]=0时，无诱导期，测得聚苯乙烯的初期聚合度xn=2400，
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2假定无链转移，且以偶合方式终止，求Ri，Rp，Rt及kp（60℃时苯乙烯的密度为0.869g/ml） kt的值。
5．MMA在甲苯中于60℃进行溶液聚合。聚合初期产物聚合度为1486。已知单体浓度为5.000mol/L，过氧化
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二苯甲酰浓度为0.050mol/L，kp=367L/mol·s，自由基寿命?=4.109s，CM=0.179×10，Cx=0.020,Cs=4.000×10－4
。60℃，MMA密度为0.926g/ml；60℃，甲苯密度为0.830g/ml。（设MMA-甲苯为一理想溶液）试求：（1）动力学链长；（2）偶合终止和歧化终止各占多少比例。
6．用?-羟基己酸进行缩聚反应，当反应体系中羧基的摩尔数量为起始含量的5％时，试求此时（1）聚酯的数均分子量和重均分子量；（2）未反应单体所占的理论数量。
7．20ml苯乙烯在60℃用BPO引发进行自由基聚合。苯乙烯单体和聚合物的密度比d单/d聚=0.85，到t时刻，
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体积收缩了0.15ml。已知kp=176L/mol·s，kd=3.50×10s，kt=7.0×10L/mol·s，[I]=4.0×10mol/L，f=0.8，试求：（1）t时的转化率；（2）聚合时间t。
8．用2.5mol邻苯二甲酸酐与1mol乙二醇和1mol丙三醇进行缩聚，反应逐渐升温，并通过测定树脂的酸值来控制反应（酸值是指中和1克树脂中游离酸所需要的KOH毫克数）。试用卡洛泽斯公式计算反应达何酸值时会出现凝胶点。
9．试用动力学和几率两种方法推导二元共聚物组成微分方程。指出推导过程中各做了哪些假定。进一步用比例法则导出F1=f(f1)关系式。
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10．定量比较苯乙烯在60℃下本体聚合和乳液聚合的速率和聚合度。乳液体系的乳胶粒数为1.0×10个/ml。
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[M]=5.0mol/L，?=5.0×10个/ml·s，60℃下苯乙烯的密度为0.887g/ml，两个体系的速率常数相同。（kp=176L/mol·s，kt=3.6×10L/mol·s）
11．己二酸和己二胺在最佳条件下进行缩聚反应，通过计算判断下列分子量或数均聚合度的聚合物能否生成，并写出反应程度为1时的聚合物分子式。（己二酸分子量为146，己二胺分子量为116）（1）5M的己二酸和5.1M的己二胺反应能否生成数均分子量为30,000的聚酰胺？（2）2M己二酸，2M己二胺和0.02M的苯甲酸能否生成
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数均聚合度为150的聚酰胺？
12．在60℃用AIBN引发苯乙烯本体聚合，假设没有链转移，改变引发剂浓度[I]，做几组实验。在低转化率下，测得一系列xn和Rp。以(xn)对Rp作图，其斜率为12.30L·s/mol；Rp对[I]作图,其斜率为0.51×10
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2mol/L·s。60℃苯乙烯的密度为0.887g/ml，已知kd=9.2×10s，求kpkt及f的值。
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13．现以等摩尔的二元醇和二元酸为原料，于某温度下进行封管均相聚合。试问该产品最终的xn是多少？（已知该温度下的反应平衡常数为4）
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14．在苯溶液中用偶氮二异丁腈引发浓度为1M的苯乙烯聚合。测得聚合初期引发速度为4.0×10mol/L·s，聚合反应速度为1.5×10mol/L·s。若全部为偶合终止，试求：（1）数均聚合度（向单体、引发剂、溶剂苯、高分子的链转移反应可以忽略）；（2）从实用考虑，上述得到的聚苯乙烯的分子量太高，欲将数均聚合度降低为83200，试求链转移剂正丁硫醇应加入的浓度为多少？（Cs=20，C=12，H=1，O=16）
15．用亚麻油酸、邻苯二甲酸酐、丙三醇及丙二醇为原料制备醇酸数值，其原料摩尔比为1.2/1.5/1.0/0.7。（1）求该体系的平均官能度；（2）该体系能否产生凝胶？（3）如何使之交联？
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16．将1.0×10mol的萘钠溶于四氢呋喃中，然后迅速加入2.0mol的苯乙烯，溶液的总体积为1L。加入单体立即均匀混合。发现2000s内已有一半单体聚合。计算在聚合2000s和4000s时的聚合度。 十二、判断下面各题的说法是否正确。正确的在括号内打“√”，不正确的打“×”。
1．三取代和四取代乙烯一般都不能聚合，但氟取代乙烯却是例外。
2．在逐步聚合反应中，单体浓度随转化率的提高而逐渐降低，聚合物的浓度随转化率的提高而逐渐增加。 3．阳离子聚合机理的特点是快引发、慢增长、无终止。
4．在270℃以下，PMMA可以全部解聚成低聚物，得不到单体。
5．合成纤维用PVA要求醇解度80％左右；而分散剂和织物上浆剂用的则要求醇解度80－100%。
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