发布时间 : 星期三 文章（浙江选考）2021版高考化学一轮复习专题9有机化合物5第五单元有机合成与推断教学案更新完毕开始阅读b195ca8bff4733687e21af45b307e87100f6f81f
第五单元 有机合成与推断
一、有机合成题的解题思路
二、有机合成路线的选择 1．中学常见的有机合成路线 (1)以常见链烃为出发点的合成路线
HXNaOH/H2O
R—CH===CH2一定条件――→卤代烃――→一元醇―→一元醛―→一元羧酸―→酯 △(2)芳香化合物合成路线
2．有机合成中常见官能团的保护
(1)酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH溶液反应，把—OH转变为—ONa将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为—OH。
(2)碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。
合成(3)氨基(—NH2)的保护：如在对硝基甲苯――→对氨基苯甲酸的过程中应先把—CH3氧化成—COOH之后，再把—NO2 还原为—NH2，防止当KMnO4氧化—CH3时，—NH2(具有还原性)也被氧化。
三、有机合成的常用方法 1．官能团的引入
(1)引入羟基(—OH)：①烯烃与水加成；②醛(酮)与氢气加成；③卤代烃水解；④酯的水解等，最主要的是卤代烃水解。
(2)引入卤原子(—X)：①烃与X2取代；②不饱和烃与HX或X2加成；③醇与HX取代等，最主要的是不饱和烃的加成。
(3)引入双键：①某些醇或卤代烃的消去引入2．官能团的消除
(1)通过加成消除不饱和键。
(2)通过消去或氧化、酯化等消除羟基(—OH)。 (3)通过加成或氧化等消除醛基(—CHO)。 3．官能团间的衍变
；②醇的氧化引入等。
根据合成需要(有时题目信息中会明示某些衍变途径)，可进行有机物的官能团间的衍变，以使中间物质向产物递进。
常见的有三种方式：
[O][O]
(1)利用官能团的衍生关系进行衍变，如伯醇――→醛――→羧酸。
消去加成(2)通过某种化学途径使一个官能团变为两个，如CH3CH2OH――→CH―→2===CH2―－HOCl
2
2
水解ClCH2CH2Cl―― →HOCH2CH2OH。
(3)通过某种手段，改变官能团的位置。 4．碳骨架的增减
(1)增长：有机合成题中碳链的增长，一般会以信息形式给出，常见方式为有机物与HCN反应以及不饱和化合物间的加成、聚合等。
(2)减短：如烃的裂化和裂解、某些烃(如苯的同系物、烯烃)的氧化、羧酸盐脱羧反应等。
四、有机推断题中突破口的选择 1．根据有机物的性质推断官能团
有机物的官能团往往具有一些特征反应和特殊的化学性质，这些都是有机物结构推断的突破口。
(1)能使溴水褪色的物质可能含有“
”“—CHO”“—C≡C—”或是酚类物质。
”“—C≡C—”“—CHO”或是酚类、
(2)能使酸性KMnO4溶液褪色的物质可能含有“苯的同系物等。
(3)能发生银镜反应或与新制Cu(OH)2悬浊液反应生成砖红色沉淀的物质一定含有—CHO。
(4)能与Na反应放出H2的物质可能为醇、酚、羧酸等。
(5)能与Na2CO3溶液作用放出CO2或使石蕊试液变红的有机物中含有—COOH。
(6)能水解的有机物中可能含有酯基( )、肽键()或是卤代烃。
(7)能发生消去反应的有醇、卤代烃等。 2．根据性质和有关数据推断官能团的数目 Ag（NH3）2
――→2Ag（HCHO～4Ag）
(1)—CHO
新制Cu（OH）2悬浊液
――Cu2O →
???
＋
Na
(2)2—OH(醇、酚、羧酸)―― →H2 CO3HCO3(3)2—COOH――→CO―→CO2 2，—COOH― (4)
加成
――→Br2
消去加成
――→ —C≡C— ――→ 2Br2
2－
－
题组有机合成与推断
1．(2018·浙江11月选考，T26)通过对煤的综合利用，可以获得多种有机物。化合物A含有碳、氢、氧3种元素，其质量比是12∶3∶8。液态烃B是一种重要的化工原料，其摩尔质量为78 g·mol。E是有芳香气味的酯。它们之间的转化关系如下(含有相同官能团的有机物通常具有相似的化学性质)：
－1
请回答：
(1)化合物A所含的官能团的名称是________。 (2)B和CH2===CH2反应生成C的反应类型是________。
(3)E在氢氧化钠溶液中水解的化学方程式是_________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)下列说法正确的是________。
A．将铜丝在空气中灼烧后迅速插入A中，反复多次，可得到能发生银镜反应的物质 B．在一定条件下，C可通过取代反应转化为
C．苯甲酸钠(常用作防腐剂)可通过D和氢氧化钠反应得到
D．共a mol的B和D混合物在氧气中完全燃烧，消耗氧气大于7.5a mol
解析：由化合物A含有碳、氢、氧3种元素，其质量比是12∶3∶8可知，A中碳、氢、
氧原子个数比为2∶6∶1，又是由水煤气催化合成，且能和苯甲酸生成具有芳香气味的酯，故A为CH3CH2OH，液态烃B的摩尔质量为78 g·mol，且B由煤焦油分馏得到，故B为苯，苯与乙烯发生加成反应得到乙苯，乙苯被高锰酸钾氧化得到苯甲酸，苯甲酸与乙醇在浓硫酸加热的条件下发生酯化反应生成苯甲酸乙酯。
(1)由上述推断可知A为乙醇，官能团为羟基。
(2)由上述推断可知B为苯，和CH2===CH2反应生成的C为乙苯，故为加成反应。 (3)酯在氢氧化钠溶液中的水解产物为醇和羧酸钠，条件为加热，故E在氢氧化钠溶液
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中水解的化学方程式为
(4)将铜丝在空气中灼烧后迅速插入乙醇中，反复多次，可得到乙醛，乙醛能发生银镜反应，故A正确；C为
，可与HNO3发生硝化反应生成
，
硝化反应为取代反应，故B正确；苯甲酸钠(常用作防腐剂)可通过苯甲酸和氢氧化钠反应得到，故C正确；有机物(CxHyOz)耗氧量计算公式为x＋y/4－z/2，B为苯，化学式为C6H6，1 mol苯耗氧量为7.5 mol，D为苯甲酸，化学式为C7H6O2，1 mol苯甲酸耗氧量为7.5 mol，故共
a mol的B和D混合物在氧气中完全燃烧，消耗氧气为7.5a mol，故D错误。
答案：(1)羟基 (2)加成反应 (3)
＋CH3CH2OH
(4)ABC
2．(2017·浙江4月选考，T26)A是天然气的主要成分，以A为原料在一定条件下可获得有机物B、C、D、E、F，其相互转化关系如图。已知烃B在标准状况下的密度为1.16 g·L
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，C能发生银镜反应，F为有浓郁香味、不易溶于水的油状液体。
请回答：
(1)有机物D中含有的官能团名称是________。 (2)D＋E→F的反应类型是________。
(3)有机物A在高温下转化为B的化学方程式是___________________________。 (4)下列说法正确的是________。
A．有机物E与金属钠反应比水与金属钠反应要剧烈 B．有机物D、E、F可用饱和Na2CO3溶液鉴别 C．实验室制备F时，浓硫酸主要起氧化作用