发布时间 : 星期二 文章分析化学第六版四川大学和华东理工大学课后标准答案更新完毕开始阅读b5839b4c0875f46527d3240c844769eae009a3e6
由于配位滴定法测定单一金属离子的条件为:lgCK(ZnY`)≥6 lgCK(ZnY`)=8.05>6
故可用EDTA标准溶液滴定Zn2+
3、 假设Mg2+和EDTA的浓度皆为10-2mol/L，在PH=6时，镁与EDTA配合物条件稳
定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）？并说明在此PH条件下能否用EDTA标准溶液滴定Mg2+，如不能滴定，求其允许的最小pH。 解: 当pH=5.0时,查表得αY(H)=4.65
lgK`MgY= lgKMgY- lgαY(H)=8.69-4.65=4.04 K`MgY=10
lgCK`MgY=2.04<6,在此pH条件下不能用EDTA滴定Mg2+
5、计算用0.0200mol·L-1EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸
度范围 解:由 lgα lgα
Y(H)
Y(H
4.04
) ≤lgC+lgKMY-6 lgK Cu2+=18.80可得:
≤10.80 允许的最小酸度为:pH≥3.0
当pH过大时会产生Cu(OH)2沉淀,沉淀产生需要的
[OH-]=
Ksp2.2?10-20?10.49?10-10 =
Cu0.02 pOH=8.98 pH=5.02
所以,滴定铜离子的适宜酸度范围是3.0～5.02
10、分析含铜、锌、镁合金时，称取0.5000g试样，溶解后用容量瓶配成100mL
试液。吸取25.00mL,调至pH=6，用PAN作指示剂，用0.05000 mol·L-1EDTA标准溶液滴定铜和锌，用去37.30mL。另外又吸取25.00mL试液，调至pH=10，加KSCN以掩蔽铜和锌，用同浓度的EDTA溶液滴定Mg2+，用去4.10mL，然后再滴加甲醛以解蔽锌，又用同浓度的EDTA溶液滴定，用去13.40mL，计算试样中铜、锌、镁的质量分数。
解:根据题意可得:25mL合金溶液中含铜和锌的物质的量
为:0.05000?37.30/1000=0.001865mol/L
25mL合金溶液中含镁的物质的量为: 0.05000?4.10/1000=0.000205mol 25mL合金溶液中含锌的物质的量为:0.05000?13.40/1000=0.00067mol 25mL合金溶液中含铜的物质的量为: 0.001865 -0.00067=0.001195mol
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0.001195mol?ω(Cu)=
100mL?63.54g/mol25mL?100%?60.75% 0.5000g0.00067mol?ω(Zn)=
100mL?65.39g/mol25mL?100%?35.05% 0.5000g100mL?24.30g/mol25mL?100%?3.99% 0.5000g0.000205mol?ω(Mg)=
11、称取含Fe2O3和Al2O3试样0.2015g，溶解后，在pH=2.0时以磺基水杨酸为指
示剂，加热至50℃左右，以0.02008 mol·L-1的EDTA滴定至红色消失，消耗EDTA标准溶液15.20mL，然后加入上述EDTA标准溶液25.00mL，加热煮沸，调节pH=4.5，以PAN为指示剂，趁热用0.02112 mol·L-1Cu2+标准溶液返滴定，用去8.16mL，计算试样中Fe2O3和Al2O3的质量分数
解:pH=2.0时,以磺基水杨酸为指示剂,测定的是Fe3+,根据消耗EDTA的量可得Fe2O3的质量分数为:
1?0.02008mol/L?15.20mL?10?3L/mL?159.69g/mol2?100%?12.09%0.2015g 所以试样中三氧化铝的质量分数为:
1?(0.02008mol/L?25mL?0.02112mol/L?8.16mL)?10?3L/mL?101.96g/mol2?100%0.2015g =8.35%
P171第六章氧化还原滴定法
习题
5、计算pH=10.0，C（NH3）=0.1 mol·L-1的溶液中Zn2+/Zn电对的条件电极电位
（忽略离子强度的影响）。已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为： lgβ1=2.27 ， lgβ2=4.61 lgβ3=7.01 lgβ4=9.06 ，NH4+离解常数为
Ka=10-9.25
解:据题意可知:Zn2+ + 4NH3 = [Zn(NH3)4]2+ NH3?H2O = NH4+ + OH-
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在pH=10.0时,氨溶液中NH3的分布系数为δ=
Ka?0.85
[H?]?Ka故C`(NH3)= 0.085mol·L-1 α([Zn(NH3)4]2+)=6.65?104 E[Zn(NH3)4]2+/Zn = E+0.059v/2lg[Zn2+]/[Zn][ [Zn(NH3)4]2+] = 0.903v
13、称取铜矿试样0.6000g，用酸溶解后，控制溶液的pH为3~4，用20.00mLNa2S2O3
溶液滴定至终点。1mL Na2S2O3溶液∝0.004175gKBrO3.计算Na2S2O3溶液的准确浓度及试样中Cu2O的质量分数
解:据题意可知: BrO3-～3I2～6S2O32- C(Na2S2O3)=0.1500 mol·L-1
Cu2O～2Cu～I2 ～ 2S2O32-
n(Cu2O)=0.001500mol
ω(Cu2O)=
0.001500mol?143..09g/mol?100%?35.77%
0.6000gθ
25、甲酸钠（HCOONa）和KMnO4在中性介质中按下述反应式反应： 3HCOO- +2 MnO4- +H2O = 2MnO2↓+3CO2↑+5OH-
称取HCOONa试样0.5000g，溶于水后，在中性介质中加入过量的0.06000
mol·L KMnO4溶液50.00mL，过滤除去MnO2沉淀，以H2SO4酸化溶液后，用0.1000 mol·L-1H2C2O4溶液滴定过量的KMnO4至终点，消耗25.00mL，计算试样中HCOONa的质量分数
解: 3HCOO- +2 MnO4- +H2O = 2MnO2↓+3CO2↑+5OH- 5 C2O42- ～ 2 MnO4- ～ 3HCOO- n(HCOONa)=0.003000mol ω(HCOONa)=
0.003000mol?68.01g/mol?100%?40.81%
0.5000g-1
P198 第七章重量分析法和沉淀滴定法
习题
2、求氟化钙的溶解度 （1）在纯水中（忽略水解） （2）在0.01 mol·L-1CaCl2溶液中 （3）在0.01mol·L-1HCl溶液中
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解: Ksp = 3.4?10-11
（1）Ksp =[Ca2+][F-]2 = S?(2S)2 S0=3Ksp?2.0?10-4mol/L 4 （2）Ksp =[Ca2+][F-]2 = S?(2S)2 S0=（3）α
Kspmol/L?2.9?10-5mol/L
0.01?4F-(H) =29.6
Ksp` =[Ca2+][F-]`2=[Ca2+][F-]2[αF-(H)]2=4S`3 S0=3Ksp[?F-(H)]2-3
?1.9?10 mol·L-1
43、计算pH=5.0，草酸总浓度为0.05 mol·L-1时，草酸钙的溶解度。如果溶液
的体积为300mL，将溶解多少克CaC2O4？
解: H2C2O4=的Ka1=5.9?10-2 Ka2=6.4?10-5 Ksp, CaC2O4=1.78 ?10-9 设草酸钙的溶解度为S ,则[Ca2+]=S ,由于酸效应的存在,有 [C2O4]=0.05/α
2-C2O4(H)
Ksp, CaC2O4=[Ca2+][C2O42-]=S?(0.05/αC2O4(H))=1.78?10-9 S=4.1?10-8 mol·L-1 溶解草酸钙的质量为
4.1?10-8 mol·L-1?300?128.10g/mol=1.6?10-6g 6、计算下列换算因数
（1） 从Mg2P2O7的质量分数计算MgSO4·7H2O的质量 （2） 从（NH4）3PO4·12MoO3的质量计算P和P2O5的质量
（3） 从Cu（C2H3O2）2·3Cu(AsO2)2的质量计算As2O3和CuO的质量 （4） 从丁二酮肟镍Ni（C4H8N2O2）2的质量计算Ni的质量 （5） 从8-羟基喹啉铝（C9H6NO）3Al的质量计算Al2O3的质量 解:(1)F=2?M MgSO4·7H2O/M Mg2P2O7=2.21
(2) F=MP/M（NH4）3PO4·12MoO3=0.0165
F=M P2O5/2（NH4）3PO4·12MoO3=0.0378
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