发布时间 : 星期一 文章无机及分析化学第9章 习题解答更新完毕开始阅读b7a2f4385727a5e9856a61f3
2?2?解 SO3?I2?H2O?2I??SO4?2H?
0.0500?11.00?10?3?32.065w(S)??100%?3.53%
0.50017. 今有25.00mLKI溶液，用0.050 0mol·L
－1
的KIO3溶液10.00mL处理后，煮沸溶液以除去I2。冷却
后，加入过量KI溶液使之与剩余的KIO3反应，然后将溶液调至中性。析出的I2用0.100 8mol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定，用去21.14 mL。计算KI溶液的浓度。
2?2?-解 IO3 =2I?+S4O6?5I-?6H+???3I2?3H2O I2+2S2O31??5??0.05000?10.00??0.1008?21.14?6???0.02897mol?L?1 w?KI??25.0018. 将含有BaCl2的试样溶解后加入K2CrO4使之生成BaCrO4沉淀，过滤洗涤后将沉淀溶于HCl溶液，再加入过量的KI并用Na2S2O3溶液滴定析出的I2。若试样为0.4392g，滴定时耗去29.61mL 0.1007 mol?L?1Na2S2O3标准溶液。计算试样中BaCl2的质量分数。
2?~3I2~6Na2S2O3 解 2BaCl2~2BaCrO4~Cr2O71?0.1007?29.61?10?3?208.24w?BaCl2?=3?100%?47.12%
0.439219. 称取丙酮试样1.000g ，定容于250 mL容量瓶中，移取25.00 mL于盛有 NaOH溶液的碘量瓶中，准确加入50.00 mL 0.05000 mol?L-1 I2 标准溶液， 放置一定时间后，加H2SO4调节溶液呈弱酸性，立即用0.1000 mol?L-1 Na2S2O3 溶液滴定过量的I2 ，消耗10.00 mL。计算试样中丙酮的质量分数。
提示：丙酮与碘的反应为
CH3COCH3 + 3I 2 + 4NaOH ═ CH3COONa + 3NaI + 3H2O + CHI3
解 CH3COCH3~3I2~6Na2S2O3
1?1???0.05000?50.00??0.1000?10.00??10?3?58.083?2?w?CH3COCH3?=?100%?38.72%
0.1000习题9-5
1. 沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。
解 在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。例如：BaSO4，其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。
2. 要获得纯净而易于分离和洗涤的晶形沉淀，需采取些什么措施？为什么？ 解 欲得到晶形沉淀应采取以下措施：
(1)在适当稀的溶液中进行沉淀，以降低相对过饱和度。
(2)在不断搅拌下慢慢地加入稀的沉淀剂，以免局部相对过饱和度太大。
(3)在热溶液中进行沉淀，使溶解度略有增加，相对过饱和度降低。同时，温度升高，可减少杂质的吸附。
(4)陈化。陈化就是在沉淀完全后将沉淀和母液一起放置一段时间。在陈化过程中，小晶体逐渐溶解，大晶体不断长大，最后获得粗大的晶体。同时，陈化还可以使不完整的晶粒转化为较完整的晶粒，亚稳定的沉淀转化为稳定态的沉淀。也能使沉淀变得更纯净。
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3. 某溶液中含SO42-、Mg2+两种离子，欲用重量法测定，试拟定简要方案。
解 在溶液中加入Ba2+生成BaSO4沉淀，过滤，沉淀烘干、灼烧，称重后利用化学因数计算SO42-含量。滤液中加入(NH4)2HPO4，将Mg沉淀为MgNH4PO4·6H2O，过滤，沉淀经烘干、灼烧，得到称量形式Mg2P2O7。称重后利用化学因数计算镁含量。
4. 什么是换算因数(或化学因数)？运用化学因数时，应注意什么问题？
解 待测组分的摩尔质量与称量形式的摩尔质量之比值。在运用化学因数时，必须给待测组分的摩尔质量和(或)称量形式的摩尔质量乘以适当系数，使分子分母中待测元素的原子数目相等。
5. 计算下列测定中的换算因数(列出算式即可) 测定物 称量物
(1) P2O5 (NH4)3PO4?12MoO3 (2) MgSO4?7H2O Mg2P2O7 (3) FeO Fe2O3
(4) A12O3 Al(C9H6ON)3 解 (1) M(P2O5)/2M[(NH4)3PO4?12MoO3] (2) 2M (MgSO4?7H2O)/M(Mg2P2O7) (3) 2M(FeO)/M( Fe2O3)
(4) M(A12O3)/2M{Al(C9H6ON)3}
6. 用银量法测定下列试样中Cl-含量时，选用哪种指示剂指示终点较为合适? (l)BaCl2 (2)NaCl+Na3P04 (3)FeCl2 (4)NaCl+Na2S04。
解 (1)铬酸钾； (2)铁铵矾； (3)吸附指示剂； (4)铬酸钾；铁铵矾；吸附指示剂 7. 说明用下述方法进行测定是否会引人误差，如有误差则指出偏高还是偏低？ (1)吸取NaCl+H2S04试液后，马上以摩尔法测Cl-; (2)中性溶液中用摩尔法测定Br-; (3)用摩尔法测定pH~8的KI溶液中的I-;
(4)用摩尔法测定Cl-，但配制的K2CrO4指示剂溶液浓度过稀; (5)用佛尔哈德法测定Cl-，但没有加硝基苯。
解 (1)偏高.因为在酸性溶液中CrO42-浓度降低，影响Ag2CrO4沉淀形成，终点过迟。 (2)无影响
(3)偏低，因为AgI 沉淀强烈地吸附I-，致使终点过早到达。 (4)偏高，因为K2CrO4指示剂溶液浓度过稀，致使终点过迟到达。
(5)偏低，因为没有加入硝基苯，致使AgCl沉淀部分转化为AgSCN沉淀，返滴剂SCN-用量过多。 8. 测定FeSO4?7H2O中铁的含量时，把沉淀Fe(OH)3灼烧成Fe2O3作为称量形式。为了使得灼烧后的Fe2O3质量约为0.2g，问应该称取样品多少克?
解 设应称取样品x克。2FeSO4?7H2O~Fe2O3 n(FeS4O?x0.2?2? 解得x?0.70g
278.02159.69中SO3的质量分数。
72H?O)n 22(F3eO)9. 称取某可溶性盐0.3232g，用硫酸钡重量法测定其中含硫量，得BaSO4沉淀0.2982g。计算试样
80.060.298?2233.3?9100?解 w(SO)%3?0.3232淀质量为0.1726g，计算试样中K2O的质量分数。
651.10. 称取0.4670g正长石试样，经熔样处理后，将其中K+沉淀为四苯硼酸钾K[B(C6H5)4]，烘干后，沉
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94.200.172?62?359.3?2100?解 w(K2O?)%0.4670 45%4.8－
11. 有生理盐水10.00mL，加入K2CrO4指示剂，以0.1043 mol·L1AgNO3标准溶液滴定至出现砖红色，用去AgNO3标准溶液14.58mL，计算生理盐水中NaCl的质量浓度。
0.1043?14.58?58.44?8.89g?L?1 解 ?(NaCl)?10.0012. 某化学家欲测量一个大水桶的容积，但手边没有可用以测量大体积液体的适当量具，他把420gNaCl放人桶中，用水充满水桶，混匀溶液后，取100.0mL所得溶液，以0.0932mol·L-1AgNO3溶液滴定，达终点时用去28.56mL。该水桶的容积是多少?
4200.09?3228.56解 解得 V?270L ?58.4V4100.013. 称取可溶性氯化物0.2266g，加水溶解后，加入0.1121mol·L的Ag+用0.1183 mol·L
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的AgNO3标准溶液30.00mL，过量
的NH4SCN标准溶液滴定，用去6.50mL，计算试样中氯的质量分数。
(0.11?2130.?000.?1183??36.5?0)1035.453解 w(Cl? 59%)?100?@.0.226614. 称取基准NaCl10.2000g溶于水，加入AgNO3标准溶液50.00mL，以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN标准溶液滴定，用去25.00mL。已知1.00mLNH4SCN标准溶液相当于1.20mLAgNO3标准液。计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度。
解 设AgNO3的浓度为x。
0.2000?x??50.00?25.00?1.20??10?3 解得 x?0.1711mol?L?1 58.44故AgNO3的浓度为0.1711mol?L?1，NH4SCN溶液的浓度为0.1711?1.20?0.2053mol?L?1。 15. 称取纯KCl和KBr混合物0.3074g，溶于水后用0.1007mol·L1AgNO3标准溶液滴定至终点，用去
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30.98mL，计算混合物中KCl和KBr的质量分数。
解 设KCl的质量为x g。
x0.3074?x??0.1007?30.98?10?3 解得x?0.1070g 74.56119.010.1070w(KCl)??100%?34.80%，w(KBr)?100.00%?34.80%?65.20%
0.307416. 称取含有NaCl和NaBr的试样0.5776g，用重量法测定，得到二者的银盐沉淀为0.4403g；另取同样质量的试样，用沉淀滴定法测定，消耗0.1074mol·L-lAgNO3溶液25.25mL。求NaCl和NaBr的质量分数。
解 设NaCl的质量为x g。NaBr的质量为 y g。
xy?143.3?2?18?7.78 0.4403
58.44102.90xy3??0.107?425.?2?5 1058.44102.90 上述两方程联立，解得x?0.0906g, y?0.1195g
0.0906w(NaCl)??100%?15.69%
0.57760.1195w(NaBr)??100%?20.69%
0.5776 217