发布时间 : 星期一 文章物理化学核心教程（第二版）沈文霞编科学出版社 - 课后习题详解第六章更新完毕开始阅读b93f1711a0116c175e0e4884
（3）当wB?0.25(a点)和wB?0.75(b点)的熔液，自298 K冷却至250 K，指出冷却过程中的相变化，并画出相应的步冷曲线。
解：（1）CED线以上，是熔液单相区，根据相律，条件自由度为
f*?C?1?P?2?1?1?2
CFE线之内，乙酸固体与熔液两相共存，条件自由度f?1。 EDG线之内，苯固体与熔液两相共存，条件自由度f?1。
在FEG线以下，苯的固体与乙酸固体两相共存，条件自由度f?1。 （2）CE线，是乙酸固体的饱和溶解度曲线，条件自由度f?1； DE线，是苯固体的饱和溶解度曲线，条件自由度f?1；
在FEG线上，苯固体、乙酸固体与组成为E的熔液三相共存，条件自由度f?0。 （3）
******abTabt
自298 K，从a点开始冷却，温度均匀下降，是熔液单相。与CE线相交时，开始有乙酸固体析出，温度下降斜率变小，步冷曲线出现转折。继续冷却，当与FEG线相交时，乙酸固体与苯固体同时析出，熔液仍未干涸，此时三相共存，条件自由度f?0，步冷曲线上出现水平线段，温度不变。继续冷却，熔液干涸，乙酸固体与苯固体两相共存，温度又继续下降。
从b点开始冷却的步冷曲线与从a点开始冷却的基本相同，只是开始析出的是苯固体，其余分析基本相同。
14．水（A）与NaCl（B）的相图如下。C点表示不稳定化合物NaCl?2H2O(s)，在264 K时，不稳定化合物分解为NaCl(s)和组成为F的水溶液。
*
（1）指出各相区所存在的相和自由度。 （2）指出FG线上平衡共存的相和自由度。
（3）如果要用冷却的方法得到纯的NaCl?2H2O(s)，溶液组成应落在哪个浓度范围之内为好？
（4）为什么在冰水平衡系统中，加入NaCl(s)后可以获得低温？ 解：（1）在DEF线以上，溶液单相区，根据相律，条件自由度f*?2； DIE区，H2O(s)与溶液两相共存，f*?1；
EFHJ区，NaCl?2H2O(s)与溶液两相共存，f*?1； HCBG区，NaCl?2H2O(s)与NaCl(s)两相共存，f?1； FHG线以上，NaCl(s)与溶液两相共存，f?1；
IEJ线以下，H2O(s)与NaCl?2H2O(s)两相共存，f?1。
（2）在FG线上，NaCl?2H2O(s)、NaCl(s)与组成为F的溶液三相共存，条件自由度
***f*?0。
（3）如果要得到纯的NaCl?2H2O(s)，溶液组成应落在与EF所对应的浓度范围之内，并且温度不能低于253 K，以防有冰同时析出。如果在FH对应的浓度范围之内，开始有
NaCl(s)析出，要在冷却过程中再全部转化成NaCl?2H2O(s)，不太容易。
（4）在冰与水的平衡系统中加入NaCl(s)后，会形成不稳定水合物NaCl?2H2O(s)，冰与
NaCl?2H2O(s)有一个低共熔点，温度在253 K左右（实验值为252 K），所以随着NaCl(s)的加入，温度会不断下降，直至252 K，形成H2O(s)、NaCl?2H2O(s)和饱和溶液三相共存的系统。
15．（1）简要说出在如下相图中，组成各相区的相。
（2）根据化合物的稳定性，说出这三个化合物属于什么类型的化合物？ （3）图中有几条三相平衡线，分别由哪些相组成。
解：
（1）1区，溶液(l)单相；2区，A(s)?l两相；3区，AB(s)?l两相；4区，A(s)?AB(s)两相；5区，AB2(s)?l两相；6区，AB(s)?AB2(s)两相；7区，AB3(s)?l两相；8区，
AB2(s)?AB3(s)两相；9区，固溶体?(s)单相；10区，?(s)?l两相；11区，固溶体?(s)单相；12区，?(s)?l两相；13区，?(s)??(s)两相；
（2）AB(s)和AB2(s)是不稳定化合物，AB3(s)是稳定化合物。
（3）共有4条三相平衡线，相应的组成为：cd线，由A(s)，AB(s)和熔液三相组成；
ef线，由AB(s)，AB2(s)和组成为e的熔液组成；gh线，由AB2(s)，AB3(s)和组成为
g的熔液组成；jk线，由组成为j的固溶体?(s)、组成为k的固溶体?(s)和熔液组成；
16．在大气压力下，有如下热分析数据：