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第九章 甾体类化合物
一、填空题
1、甾体类化合物种类繁多，包括（ ）、（ ）、（ ）、（ ）、（ ）、（ ）、（ ）、（ ）等。
2、强心苷是指生物界中存在的一类对人的（ ）具有显著生理活性的（ ）苷类。从结构上看，强心苷是由（ ）与（ ）缩合而成。根据苷元（ ）上连接的（ ）的差异，将强心苷分为（ ）和（ ）。
3、强心甾烯类属于（ ）型强心苷元，C17侧链是（ ）；蟾蜍甾二烯类属于（ ）型强心苷元，C17侧链是（ ），在自然界存在数量较少。
4、根据强心苷（ ）和（ ）的连接方式不同，可将强心苷分为Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ型，其中Ⅰ型中表示为（ ），Ⅱ型可表示为（ ），Ⅲ型可表示为（ ）。
5、甲型强心苷具有三类呈色反应。第一类为甾核呈色反应，如（ ）、（ ）、等；第二类为五元不饱和酯环呈色反应，如（ ）、（ ）等；第三类为α-去氧糖呈色反应，如（ ）、（ ）等。
6、强心苷的强心作用主要取决于（ ）部分，但（ ）部分对其生理活性亦有影响。一般来说甲型强心苷及苷元的毒性规律为（ ），苷元相同的单糖苷的毒性规律为（ ）；乙型强心苷及苷元的毒性规律为（ ）。甲型强心苷元的毒性比乙型强心苷元毒性（ ）。
7、碱水解强心苷时，碳酸氢钾、碳酸氢钠可水解（ ）上的酰基，氢氧化钙、氢氧化钡还可以水解（ ）、（ ）上的酰基。氢氧化钠或氢氧化钾水溶液碱性太强，不但能使全部酰基水解，也可使（ ）开裂。
8、甲型强心苷在（ ）溶液中，双键由20（22）移位到（ ）、（ ）位生成活性亚甲基，与（ ）、（ ）、（ ）等试剂反应显色。
9、甾体皂苷元是由（ ）碳原子组成、基本碳架为（ ）的衍生物。 10、甾体皂苷分子结构中不含（ ），呈（ ）性，故又称（ ）皂苷。
11、甾体皂苷可与C，位具有（ ）的甾醇形成（ ）而沉淀，用乙醚回流提取时，胆甾醇可溶于醚，而皂苷学溶，故可利用此性质进行（ ）和（ ）。
12、可用于区别甾体皂苷和三萜皂苷的显色反应是（ ）和（ ）；可用于区别螺甾烷型和F环开环的呋甾烷型甾体皂苷的显色反应是（ ）和（ ）。 二、选择题
（一）单选题（每题有5个备选答案，备选答案中只有1个最佳答案） 1、在苷的分类中，被分类为强心苷的根据是因其（ ） A、苷元的结构 B、苷键的构型 C、苷原子的种类
D、分子结构与生理活性 E、含有α-去氧糖
2、不属甲型强心苷特征的是（ ） A、具甾体母核
B、C17连有六元不饱和内酯环 C、C17连有五元不饱和内酯环 D、C17上的侧链为β型
E、C14—OH为β型
3、属I型强心苷的是（ ）
A、苷元-（2，6 - 二去氧糖）x-（D-葡萄糖）y B、苷元-（6 - 去氧糖）x-（D-葡萄糖）y C、苷元-（D -葡萄糖）x-（6-去氧糖）y
D、苷元-（D -葡萄糖）x-（2，6-二去氧糖）y E、苷元-D -葡萄糖
4、水解I型强心苷多采用（ ） A、强烈酸水解 B、缓和酸水解 C、酶水解 D、盐酸丙酮法 E、碱水解
5、缓和酸水解的条件为（ ） A、1%HC1/Me2CO B、 3%～5%HC1
C、0.02～00.05ml/L HCl D、5%NaOH
E、β-葡萄糖苷酶
6、可用于区别甲型和乙型强心苷的反应是（ ） A、Kedde反应
B、乙酐-浓硫酸反应 C、三氯化锑反应 D、K-K反应
E、Salkowski反应
7、提取强心苷常用的溶剂为（ ） A、水 B、乙醇 C、70%～80%乙醇 D、含水氯仿 E、含醇氯仿
8、与强心苷其存的酶（ ） A、只能使α-去氧糖之间苷键断裂 B、可使葡萄糖的苷键断裂 C、能使所有苷键断裂
D、可使苷元与α-去氧糖之间的苷键断裂
9、区别甾体皂苷和三萜皂苷的反应是（ ） A、三氯化锑反应 B、K-K反应 C、10%H2SO4反应 D、碱性苦味酸反应 E、三氯乙酸反应
10、自药材水提取液中萃取甾体皂苷常用的溶剂是（A、乙醚 B、丙酮 C、正丁醇 D、乙酸乙酯 E、氯仿
） 三、简答题
（一）名词解释 1、甾体化合物-甾体类化合物是广泛正在于自然界中的一类开然化学成分，包括植物甾醇、胆汁酸、C21甾类、昆虫变态激素、强心苷、甾体皂苷、甾体生物碱、蟾毒配基等
2、Kedde反应- Kedde反应又称3，5—二硝基苯甲酸试剂反应。取样品的甲醇或乙醇溶液于试管中，加入碱性3，5—二硝基苯甲酸试剂，甲型强心苷显红色或紫红色
3、Baljet反应- BaljetR反应双称碱性苦味酸试剂反应。取样品的甲醇或乙醇溶液于试管中，加入碱性苦味酸试剂，甲型强心苷显橙色或橙红色
4、Ehrlich试剂-盐酸二甲氨基苯甲醛试剂，用于区别螺甾烷类和F环开环的呋甾烷类甾体皂苷
四、问答题
1、强心苷的酸水解类型有几种？简述其特点及应用。 2、以实例说明强心苷元和糖的三种连接方式。
3、与强心苷共存的水溶性杂质有哪些？提取强心苷时如何除去这些杂质？ 4、提取原生强心苷时应注意哪些因素？
5、甾体类化合物的显色反应主要有哪些？各呈现何种颜色变化？ 6、简述强心苷的结构对其生理活性的影响。
7、鉴别甲型强心苷元C17位不饱和内酯环常用的显色剂有哪些？ 8、影响强心苷毒性的因素主要有哪些？ 9、如何检识中药中含有强心苷类成分？
10、甾体皂苷与强心苷在结构上有何区别？如何用化学方法区别二者？ 一、填空题
1、植物甾醇 胆汁酸 C21甾类 昆虫 变态激素 强心苷 甾体皂苷 甾体生物 蟾毒配基
2、心脏 甾体 强心苷元 糖 C17侧链不饱和内酯环 甲型强心苷 乙型强心苷
3、甲 五元不饱和内酯环 乙 六元不饱和内酯环
4、苷元 糖 苷元—（2，6—二去氧糖）x—（D—葡萄糖）y 苷元—（6—去氧糖）—（D—葡萄糖）y 苷元—（D—葡萄糖）y
5、Liebermann-Burchard反应 Salkows-ki反应 Legal反应 Kedde反应 Keller-Kiliani反应 Xanthydrol反应
6、苷元 糖 三糖苷＜二糖苷＜单糖苷＞苷元 葡萄糖苷＞甲氧基糖苷＞6—去氧糖苷＞2，6—二去氧糖苷 苷元＞单糖苷＞二糖苷 小
7、α—去氧糖 α—羟基糖 苷元 不饱和内酯环
8、碱性醇 20（21） C22 亚硝酰铁氰化钠 间二硝基苯 3，5—二硝基苯甲酸 9、27个 螺甾烷 10、羧基 中 中性
11、β—OH 分子复合物 分离精制定性检查
12、乙酐—浓硫酸反应 三氯乙酸反应 盐酸二甲氨基苯甲醛反应 茴香醛反应 二、单项选择题
1、D 答案分析：强心苷的名称来自于它的强心作用。
2、B 答案分析：C17连有六元不饱和内酯环是乙型强心苷的特征。 3、A 答案分析：B属于Ⅱ型，其他均为干扰项。
4、B 答案分析：I型强心苷元与2—去氧糖相连，容易水解。
5、C 答案分析：B是强烈酸水解条件，A、D、E分别属于盐酸丙酮法、碱水解酶水解的条年。
6、A 答案分析：B、C、E是甾体母核的反应；D是2—去氧糖的反应。
7、C 答案分析：70—80%的乙醇作溶剂，提取效率高，且能使酶失去活性。 8、B
9、E 答案分析：甾体皂苷和三萜皂苷与三氯乙酸的颜色反应受加热温度的影响，甾体皂苷加热至60℃即发生颜色变化，而三萜皂苷加热到100℃才能显色。
10、C 答案分析：甾体皂苷在含水正丁醇中的溶解度较大，且正丁醇可与水形成两相，而其他溶剂对皂苷不溶或溶解度小。
三、名词解释
1、甾体类化合物是广泛正在于自然界中的一类开然化学成分，包括植物甾醇、胆汁酸、C21甾类、昆虫变态激素、强心苷、甾体皂苷、甾体生物碱、蟾毒配基等。
2、Kedde反应又称3，5—二硝基苯甲酸试剂反应。取样品的甲醇或乙醇溶液于试管中，加入碱性3，5—二硝基苯甲酸试剂，甲型强心苷显红色或紫红色。
3、BaljetR反应双称碱性苦味酸试剂反应。取样品的甲醇或乙醇溶液于试管中，加入碱性苦味酸试剂，甲型强心苷显橙色或橙红色。
4、盐酸二甲氨基苯甲醛试剂，用于区别螺甾烷类和F环开环的呋甾烷类甾体皂苷。 四、问答题
1、（1）温和酸水解。该法用稀酸（0.02—0.05mol/L HCl或H2SO4）在含水醇中短时间加热回流，条件温和，可使α—去氧糖苷键水解，得到真正的苷元。该法主要用于I型强心苷的水解。但α—去氧糖和葡萄糖之间的苷键不会开裂。
（2）强烈酸水解。该法用较高浓度强酸，长时间作用或同时加压，可得到定量单糖。但反应激烈，常引起苷元脱水影响对苷元结构的研究。该法常用于Ⅲ型强心苷水解。
（3）盐酸丙酮法。水解在室温下进行，所用酸浓度较低，条件温和，丙酮可以和糖或苷元分子中合适的邻二羟基形成丙酮化物，保护羟基不脱水，水解后可得到原来的苷元及糖衍生物，主要用于Ⅱ型强心苷水解。
2、Ⅰ型：苷元—（2，6—二去氧糖）x—（D—葡萄糖）y，如紫花洋地黄苷A。 Ⅱ型：苷元—（6—去氧糖）x—（D—葡萄糖）y ，如黄夹苷甲。 Ⅲ型：苷元—（D—葡萄糖）y ，如绿海葱苷。
3、与强心苷共存的水溶性杂质主要有糖类、甾体皂苷、水溶性色素、鞣质等。强心苷的稀醇提取液经氧化铝柱或聚酰胺柱吸附，可除去糖、水溶性色素、鞣质、皂苷、酸性及酚性物质。另外，铅盐沉淀法也可除去鞣质、酸性及酚性物质。
4、由于强心苷易受酸、碱和酶的作用，发生水解、脱水及异构化等反应，因此在提取分离过程中要特别注意这些因素的影响或应用。同时提取分离原生苷时，还要注意抑制酶的活性，防止酶解，原料要新鲜，采收后尽快干燥，最好在50℃—60℃通风快速烘干或晒干，保存期间要注意防潮，控制含水量。
5、（1）Liebermann-Burchard反应：将样品溶于氯仿，加硫酸—乙酐（1：20），产生红 紫 蓝 绿 污绿等颜色反应。
（2）Salkowski反应：将样品溶于氯仿，加入硫酸，硫酸层显血红色或青色，氯仿层显绿色荧光。
（3）Tschugaeff反应：将样品溶于冰乙酸，加几粒氯化锌和乙酰氯共热，反应液呈现紫红 蓝 绿的变化。
（4）Rosen-Heimer反应：将样品溶于氯仿，加25%三氯乙酸乙醇溶液，呈红色至紫色。 （5）三氯化锑或五氯化锑反应：将样品溶液点于滤纸上，喷20%三氯化锑或五氯化锑
的氯仿溶液（不含乙醇和水），于60℃—70℃加热3—5分钟，样品斑点呈现灰蓝、蓝灰紫等颜色。
6、强心苷的化学结构对其生理活性有较大影响。强心苷的强心作用取决于苷元部分，主要是甾体母核的立体结构、不饱和内酯环及一些取代基。糖部分本身不具有强心作用，但可影响强心苷的毒性。
7、（1）2%3，5—二硝基苯甲酸乙醇溶液与2mol/L氢氧化钾溶液等何种相混，喷后强心苷显红色，几分钟后褪色。
（2）1%苦味酸乙醇溶液与10%氢氧化钠化溶液（95：5），喷后于90℃—100℃烘4—5分钟，强心苷呈橙红色。
（3）Legal反应，取样品溶于吡啶2—3滴中，加3%亚硝酰铁氰化钠溶液和2mol/L氢氧化钠溶液各1滴，反应液呈深红色并渐渐褪去。
8、强心苷中糖的种类、数目对强心苷的毒性会产生一定的影响。一般来说，苷元连接糖形成单糖苷后，毒性增加。随着糖数目的增多，分子量增大，苷元相对比例减少，又使毒性减弱。一般甲型强心苷及苷元的毒性规律为：三糖苷＜二糖苷＜单糖苷＞苷元。在甲型强心苷中，同一苷元的单糖苷，其毒性取决于糖的种类，单糖苷的毒性次序为：葡萄糖苷＞甲氧基糖苷＞6—去氧糖苷＞2，6—二去氧糖苷。在乙型强心苷及苷元中，其毒性规律为：苷元＞单糖苷＞二糖苷。通常乙型强心苷元的毒性大于甲型强心苷元。
9、选用针对甾体母核、不饱和内酯环的颜色反应来检识中药提取液。如甾体母核、不饱内酯环反应阳性，证明含强心苷类成分。反之，不含强心苷类成分。
10、（1）二者甾体母核的侧链不同。
（2）都能发生甾体母核的颜色反应，但强心苷能产生作用于不饱和内酯环和α—去氧糖的反应，甾体皂苷则不能产生。