发布时间 : 星期六 文章高分子化学（第四版）潘祖仁版课后习题答案更新完毕开始阅读b9bd34f1ba0d4a7302763a5d
，即引发剂浓度增加到4.51倍时，聚合转化率可以从10%增加到20%。 由于聚合速率，故增加到4.51倍时，增加2.12倍。
聚合度，故增加到4.51倍时，下降到原来0.471。即聚合度下降到原来的1/2.12。 （3）引发剂引发时，体系的总活化能为：
热引发聚合的活化能与引发剂引发的活化能相比，相当或稍大，温度对聚合速率的影响与引发剂引发相当，要使聚合速率增大，需增加聚合温度。 光引发聚合时，反应的活化能如下：
上式中无项，聚合活化能很低，温度对聚合速率的影响很小，甚至在较低的温度下也能聚合，所以无需增加聚合温度。
9. 以过氧化二苯甲酰为引发剂，在60℃进行苯乙烯聚合动力学研究，数据如下： a. 60℃苯乙烯的密度为0.887 g*cm-3；b. 引发剂用量为单体重的0.109%；c. Rp=0.255?10-4 mol*(L*s)-1；d.聚合度=2460；e. f=0.80；f. 自由基寿命=0.82 s。试求kd、kp、kt，建立三常数的数量级概念，比较 [M]和[M*]的大小，比较RI、Rp、Rt的大小。 解：
偶合终止：C=0.77，歧化终止：D=0.23。 >>
可见，kt>>kp，但[M]>>[M?]，因此Rp>>Rt；所以可以得到高分子量的聚合物。 Rd 10-8 kd 10-6 [M] 8.53 Rp 10-5 kp 102 [M·]
1.382×10-8 Rt 10-8 kt
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12. 以过氧化特丁基作引发剂，60℃时苯乙烯在苯中进行溶液聚合，苯乙烯浓度为1.0 mol*L-1，过氧化物浓度为0.01mol*L-1，初期引发速率和聚合速率分别为4.0?10-11和1.5?10-7 mol*(L*s) -1。苯乙烯-苯为理想体系，计算(fkd)、初期聚合度、初期动力学链长和聚合度，求由过氧化物分解所产生的自由基平均要转移几次，分子量分布宽度如何？ 计算时采用下列数据：
CM=8.0?10-5，CI=3.2?10-4，CS=2.3?10-6，60℃下苯乙烯密度为0.887 g*ml-1，苯的密度0.839 g*ml-1。
解：[M]=1.0mol/L[I]=0.01mol/L
60℃，苯乙烯偶合终止占77%，歧化终止占23%。若无链转移， 若同时发生单体、引发剂和溶剂转移，则按下式计算：
13. 按上题制得的聚苯乙烯分子量很高，常加入正丁硫醇（CS=21）调节，问加多少才能制得分子量为8.5万的聚苯乙烯？加入正丁硫醇后，聚合速率有何变化？（该题虽不是作业，但因为与12题有关，所以也附上答案）
60℃，某单体由某引发剂引发本体聚合，[M]=8.3 mol*L-1，聚合速率与数均聚合度有如下关系：
Rp/ mol*(L*s)-1 0.50 1.0 2.0 5.0 10 15 8350 5550 3330 1317 592 358 解：
15. 用过氧化二苯甲酰作引发剂，苯乙烯在60℃下进行本体聚合，试计算链引发、向引发剂转移、向单体转移三部分在聚合度倒数中所占的百分比。对聚合有何影响？
计算时用下列数据：[I]=0.04 mol*L-1，f =0.8；kd=2.0?10-6s-1，kp=176 L*(mol*s)-1，kt=3.6?107 L*(mol*s)-1，?(60℃)=0.887 g*mL-1，CI=0.05；CM=0.85?10-4。 解：[I]=0.04mol/L[M]=0.887*1000/104=8.53mol/L
偶合终止：C=0.77，歧化终止：D=0.23
第4章 自由基共聚合
2、甲基丙烯酸甲酯（M1）浓度=5mol/L，5-乙基-2-乙烯基吡啶浓度=1mol/L，竞聚率：r1=0.40，r2=0.69；a、计算聚合共聚物起始组成（以摩尔分数计），b、求共聚物组成与单体组成相同时两单体摩尔配比。
解：甲基丙烯酸甲酯（M1）浓度为5mol/L，5-乙基-2-乙烯基吡啶浓度为1mol/L，所以
即起始共聚物中，甲基丙烯酸甲酯的摩尔含量为72.5%。
因为，r1<1，r2<1，此共聚体系为有恒比共聚点的非理想共聚，在恒比共聚点上配料时，所得的共聚物组成与单体组成相同，有
所以，两单体摩尔配比为：
3、氯乙烯（r1=1.67）与醋酸乙烯酯（r2=0.23）共聚，希望获得初始共聚物瞬时组成和85%转化率时共聚物平均组成为5%（摩尔分数）醋酸乙烯酯，分别求两单体的初始配比。 解：（1）当共聚物中醋酸乙烯酯的初始含量为5%时，将 带入下式： ,
两单体的初始配比为
（2）85%转化率时共聚物平均组成为5%（摩尔分数）醋酸乙烯酯, 则
①
② 解得：
两单体的初始配比为＝15.1
4、两单体竞聚率为r1=0.9，r2=0.083，摩尔配比=50：50，对下列关系进行计算和作图：a、残余单体组成和转化率； b、瞬时共聚物组成与转化率； c、平均共聚物组成与转化率；d、共聚物组成分布。
解：a、残余单体组成和转化率： , ,
C-f1的关系图见图4-16。 b、瞬时共聚物组成与转化率：
c、平均共聚物组成与转化率：
d、共聚物组成分布如下表 C f1 F 1 0 0 0.5 0.839 0.1 0.386 0.576 0.773 0.2 0.479