发布时间 : 星期一 文章药科大中化习题更新完毕开始阅读ba433bd426fff705cc170a63
采用溶剂法提取中药有效成分时，如何选择溶剂剂？
溶剂对所需成分的溶解度要大,对杂质的溶解度要小,或反之
溶剂不能与天然药物成分发生反应,即使反应亦属于可逆性的
溶剂要经济易得并具有一定的安全性
沸点宜适中,便于回收反复利用
2. “水提醇沉”和“醇提水沉”各除去什么杂质？保留哪些成分？
水提醇沉是除去水溶性杂质,保留脂溶性成分
醇提水沉是除去脂溶性杂质,保留水溶性成分
3. 举例说明酸碱溶剂法在中药有效成分分离中的应用。
例如萝芙木总碱中利血平,阿马林碱,蛇根碱的分离
先加入10%的醋酸溶解萝芙木总碱,得提取液,再用氯仿萃取,氯仿层的利血平,醋酸层加NaOH调pH至8.0,过滤,沉淀物得阿马林碱,碱水得蛇根碱,再调pH至10以上,用有机溶剂萃取即得蛇根碱
4. 吸附色谱分离中药化学成分的原理是什么？简述硅胶、氧化铝、聚酰胺、活性炭这四种吸附剂的主要用途和特点。
原理:利用混合物中各组分对固体吸附剂(固体组)的吸附能力不同而达到分离
物理吸附:(极性)相似相溶(易于吸附0
极性吸附剂 SiO2 酸性吸附剂,适用于中性或酸性成分的层析
Al2O3 碱性吸附剂,实用于一些碱性天然药物成分分离,如生物碱类
非极性吸附剂 活性炭 对非极性化合物的吸附力强,洗脱时洗脱力随洗脱剂的极性降低而增大
半化学吸附 聚酰胺吸附层析
原理:氢键吸附 分子中的酰胺羰基与酚类、黄酮类化合物的酚羟基,或酰胺键上的游离胺基与醌类、脂肪羧酸上的羰基形成氢键缔结而产生吸附
5. 简述凝胶过滤色谱的原理。SephadexLH-20与Sephadex G有何区别？在中药有效成分分离中有何应用？
原理:加入试样混合物,用同一溶剂洗脱时,由于凝胶网孔半径的限制,大分子不能渗入凝胶颗粒内部,随溶剂从柱底先流出,小分子渗入到凝胶颗粒内部,通过色谱柱时阻力增大,较晚流出。试样混合物中各成分因子大小差异渗入凝胶颗粒的程度也不同,经历一段时间并达平衡后按分子由大到小顺序先后流出并得到分离
区别：-OH总数无改变但碳原子所占比例相对增大，可在水中应用，也可在极性有机溶剂或他们与水组成的混合物中应用
应用：适用于有机混合物质的分离，尤其SephadexLH-20在极性和非极性溶剂组成的混合溶剂中还可以起反相分配色谱的作用,适用于不同类型有机物分离
6. 简述离子交换色谱法的分离原理及应用，以生物碱为例简述分离过程。
原理:离子交换是利用一种不溶性高分子化合物,它的分子中具有解离性基因,在水溶液中能与溶液中的其他阳离子或阴离子起交换作用,在色谱柱上进行时由于连续添加新的交换液,平衡不断向正反应方向进行,可以把离子交换剂上原有离子全部洗脱出来
应用:常用于有效部位的分离,生物碱的分离,有机酸及酚类物质的分离氨基酸的提取分离
生物碱的分离过程:用强酸性树脂从中药水浸液或稀乙醇提取液或乙醇提取部位的水溶部分直接交换生物碱,用氨水或氨性乙醇洗脱即得
7. 大孔树脂色谱分离中药化学成分有何特点？简述其操作过程。
特点:吸附性 范德华引力或生成氢键的结果
筛选性 本身多孔性结果所决定.化合物根据吸附力的不同及分子量的大小,大孔树脂上经一定的溶剂洗脱而分开
过程:将样品溶于少量水中加到柱上端,或将样品溶于少量乙醇中,以适量树脂搅拌,挥去乙醇后,再将伴有乙醇的树脂加到柱上,先用水,继而用乙醇-水梯度洗脱,即可
8. 简述分配色谱的分离原理。用水为固定相的纸色谱和用水为固定相的硅胶分配色谱，展开剂应如何处理？
原理:利用天然药物化学成分在两种不相溶的溶剂中分配系数不同而达到分离的目的
纸色谱:常由有机溶剂和水组成,常用的正丁醇-水指水饱和的正丁醇;而展开系统正丁醇:乙酸:水(4:1:5)指将溶剂先按此比例混合,然后静置分层,取上层正丁醇作为展开剂
9. 在对中药化学成分进行结构测定之前，如何检查其纯度？
最常用各种色谱方法,TLC,PC,GC,HPLC.一般样品用两种以上差别较大的溶剂系统或色谱条件,均显示单一斑点或谱峰.在TLC或HPLC时,最好使用正反相同时检验.对于固体物质还可以测定其沸点等来检查其纯度
10.确定化合物分子式的方法都有哪些？
元素定量分析配合分子量测定 同位素丰度比法 高分辨质谱法
11.简述IR、UV、NMR、MS在测定中药化学成分结构中的作用。
IR:许多特征官能团如羟基、羰基、芳环等在红外图谱中均有特征吸收峰,可据此进行鉴别
UV:UV光谱对于分子中含有共轭双键、不饱和羰基(醛、酮、酸、酯)结构的化合物以及芳香化合物结构鉴定,主要用于推断化合物的骨架类型
NMR:提供分子中有关氢及碳原子的类型、数目、连接方式、周围化学环境、以及构型、构象的结构信息
MS:提供分子量、分子组成、取代基和局部结构的信息
12.大多数生物碱为何有碱性？其碱性强弱和哪些因素有关？
生物碱中都含有N原子,故具有碱性.
与碱性强弱的因素有:1)N原子的杂化方式 2)电子效应—诱导效应 供电基团多,则使碱性增强；连接供电基团多，则使碱性增强；氮原子附近若有吸电基团，碱性减弱 3）诱导-场效应，碱性降低 4）电子效应-共轭效应 氮原子孤电子对处于P～л共轭体系时，碱性减弱 5）空间（立体）因素 6）分子内氢键 若能形成稳定的分子内氢键，则可使碱性增强 7）分子内互变异构
13. 比较四氢异喹啉与异喹啉的碱性强弱，说明N的杂化方式对生物碱碱性的影响。
四氢异喹啉的碱性大于异喹啉。异喹啉为SP2杂化，四氢异喹啉为SP3杂化，在杂化轨道中，P电子比例越大，易供给电子，碱性强
14. 比较麻黄碱、去甲麻黄碱及苯异丙胺三者的碱性强弱，说明诱导效应对生物碱碱性的影响。
去甲麻黄碱<麻黄碱<苯异丙胺
小于麻黄碱是因为N原子上缺少供电子的甲基，小于苯异丙胺是因为氨基碳的邻位碳上存在吸电子的羟基。供电子基团使N原子的电子云密度增强，碱性增强；吸电子基团使N原子电子云密度降低，碱性减弱。
15. 为什么空间效应和共轭效应可使生物碱碱性减弱，而分子内氢键作用却使生物碱碱性增强？
空间效应是因为由于空间位阻影响使得N原子难以接受质子，碱性减弱；共轭效应因为N原子上电子云密度减低导致碱性减弱。氢键的形成有利于增加共轭酸的稳定性，使碱性增强。
16. 试从分子结构分析莨菪碱、山莨菪碱、东莨菪碱、去甲莨菪碱和樟柳碱的碱性强弱。
由于空间位阻的影响，东莨菪碱分子中N原子附近6、7位氧桥的空间位阻使得东莨菪碱的碱性比莨菪碱弱；同样，由于去甲莨菪碱的N原子上位阻小，使得其碱性大于莨菪碱。而山莨菪碱由于其R基为羟基，具有吸电子作用使得N原子上电子云密度降低，碱性弱于莨菪碱。而樟柳碱则因为其分子中较莨菪碱多一个与羰基共轭的羟基使得其可以形成分子内氢键增大了分子稳定性，碱性增强。
17. 生物碱沉淀反应在中药化学成分研究中有何作用？若用生物碱沉淀试剂检识提取液为阳性反应，能否说明一定含有生物碱？
用于生物碱的鉴别和分离纯化。不一定，那可能是假阳性反应，比如浸出液中的蛋白质、多肽、鞣质均可与生物碱沉淀试剂反应。
18. 分别简述提取生物碱用的酸水提取-碱化-亲脂性溶剂萃取、醇提取-酸化-碱化-亲脂性溶剂萃取的方法。
A用0.5%--1.0%的乙酸、硫酸、盐酸或酒石酸等稀酸水溶液，采用浸渍法、渗漏法提取的提取液，用碱碱化游离出生物碱，然后用有机溶剂萃取，最后浓缩萃取液得亲脂性总生物碱。
B用浸渍法、渗漏法或热回流提取法得到醇提取液，将其减压回收，用稀酸水溶解滤去不溶物，酸水液碱化后用亲脂性有机溶剂萃取，使生物碱转变为游离碱而溶于有机溶剂，最后萃取浓缩萃取液得亲脂性总生物碱。
19. 用亲脂性溶剂提取生物碱时，为什么要先用碱水润湿药材？
生物碱一般以盐的形式存在于植物细胞中，故用有机溶剂提取时必须先使生物碱盐转变为游离碱。
20. 利用溶剂法从中药中提取水溶性生物碱选用哪些溶剂？为什么？
正丁醇、异戊醇。它们与水不任意混溶，回收溶剂可得水溶性生物碱。
21. 雷氏铵盐沉淀法的主要操作步骤有哪些？用方程式表示。
22. 试述生物碱pH梯度萃取法的原理，怎样运用pH梯度萃取法分离不同碱性的生物碱？
原理：生物碱的碱性差异，在不同PH下其溶解度不同。
方法：A 将总碱溶于稀酸，加碱调PH，由低到高，每调一节次用氯仿萃取一次，生物碱由弱到强得到分离 B 将总碱溶于氯仿，用酸性缓冲溶液由PH高到低，使生物碱由强到弱得到分离。
23. 除化合物、展开剂本身因素外，用硅胶TLC检识生物碱时，为什么生物碱斑点易拖尾，且Rf值较小，如何解决这个问题？若以氯仿为展开剂，但化合物斑点的Rf值太小或太大，应如何调整到适宜的范围？