发布时间 : 星期日 文章药科大中化习题更新完毕开始阅读ba433bd426fff705cc170a63
A 硅胶显弱酸性，生物碱在硅胶色谱板上形成离子和游离的动态平衡，形成拖尾。可在展开剂中加入少量的二乙胺或用0.1-0.5MOL/L的氢氧化钠溶液代替水来制板
B 弱Rf值太小,可加入甲醇、丙酮等极性大的溶剂，若太大可加入石油醚、环己烷等极性小的溶剂。
24. 苷键具有什么性质？常用的裂解方法有哪些？有何特点？
不稳定，易水解，具有缩醛的性质，有的还具有酯键的性质。
酸催化水解：水解难易程度的关键因素在于苷键原子的质子化是否容易进行
乙酰解反应：乙酰解的反应机理与酸催化水解相似，它是以CH3CO+为进攻基团。发生乙酰解的速度与糖苷键的位置有关
碱催化水解：酯苷、酚苷、氰苷、烯醇苷和β-吸电子基取代的苷易为碱所水解，但有时得到的是脱水苷元。
酶催化水解：专属性高，条件温和，酶解反应的效果取决于酶的纯度以及对酶的专一性的认识。
过碘酸裂解反应：用过碘酸氧化1，2-二元醇的反应可以用于苷键的水解，称为SMITH裂解，是一种温和的水解方法。适用的情况：苷元结构不稳定，C-苷
不适用的情况：苷元上也有1，2-二元醇
25. 为什么小剂量苦杏仁苷有镇咳作用？而大剂量却能引起中毒？
因为小剂量的苦杏仁苷在体内酶的作用下分解产生HCN，具有镇咳作用，但大剂量之后分解产生大量HCN就会引起中毒反应。
26. 简述糖和苷的纸色谱条件。
展开剂：常用水饱和的有机溶剂，其中以正丁醇-醋酸-水和用水饱和的苯酚两种溶剂系统最为常用
显色剂：利用糖的还原性或形成糖醛后引起的呈色反应，常用显色剂有三苯四氮唑盐试剂，呈红色；硝酸银，还原糖呈棕黑色；苯胺-邻苯二甲酸-盐酸试剂，使单糖中的五碳醛糖和六碳醛糖呈色不同，等等。
27. 简述确定苷键构型的方法。
(1)1H-NMR法
常用该谱中糖的端基质子的偶合常数来判断，1H-NMR谱中，质子的邻位偶合常数与两面角有关，当两面角成90度时，偶合常数为0；当两面角为90-180度时，随着角度的增大偶合常数增大；当两面角为0-90度时，随着角度的变小偶合常数增大。
（2）13C-NMR法
化学位移值法 偶合常数法
（3）酶解法 还有分子旋光差法和红外法
28. 蒽醌类化合物可分几类？举例说明。
蒽醌类化合物可分为：（1）蒽醌衍生物：大黄素型，如中药大黄。 茜草素型，如中药茜草中的茜草素（2）蒽酚（或蒽酮）衍生物：如柯桠素（3）二蒽酮类衍生物：如番泻苷，金丝桃素，芦荟素
29. 叙述蒽醌类化合物酸性强弱的规律。
醌类化合物因分子中酚羟基的数目及位置不同，酸性强弱表现出差异
带有羧基的醌类化合物酸性强于不带羧基者
具有β-位羟基的醌类化合物酸性强于具有α-位羟基醌类化合物
30. 如何应用pH梯度萃取分离蒽醌类化合物？
根据蒽醌化合物的酸性强弱顺序，可从有机溶剂中依次用5%NaHCO3,5%Na2CO3,1%NaOH及5%NaOH水溶液进行梯度萃取,达到分离目的。
31. 如何检识某药材中是否含有蒽醌类成分？
要检测药品中是否含有蒽醌类化合物，可用显色反应进行鉴别。
法一，Feigl反应:碱性条件下经加热迅速与醛类及邻二硝基苯反应,生成紫色化合物
法二,用保恩特莱格反应,在碱性条件下,羟基蒽醌类化合物显红-紫红色
法三,与金属离子的反应,在蒽醌类化合物中,含有α-酚羟基或邻二酚羟基结构时,可与Po2+,Mg2+等金属离子形成有色络合物,与Po2+形成的络合物在一定的PH条件下还能沉淀析出.
32. 将大黄中的蒽苷用LH-20凝胶柱色谱，以70%甲醇溶液洗脱，指出流出的先后顺序，并说明理由。
A.蒽醌二糖苷 B.二蒽酮苷 C.游离蒽醌苷元 D.蒽醌单糖苷
顺序为BADC
葡聚糖凝胶柱色谱分离蒽醌苷类成分主要依据分子大小的不同,根据分子筛选原理,分子量大的先流出凝胶柱
33. 比较下列蒽醌的酸性强弱，并利用酸性的差异分离它们，写出流程。
（1）1,4，7-三羟基蒽醌 (2)1,5二OH-3-COOH蒽醌
(3) 1,8-二OH蒽醌 (4)1-CH3蒽醌
酸性强弱2>1>3>4 流程图书315页 34. 简述苯丙素和香豆素的分类
苯丙素分为苯丙酸类（简称苯丙素类），香豆素和木脂素三类
香豆素分为简单香豆素类，呋喃香豆素类，吡喃香豆素类，其他类型香豆素类
35. 简述香豆素类化合物的提取鉴别方法。
提取：香豆素可以像一般化学成分一样用甲醇，乙醇等溶剂从植物中提取出来，然后用石油醚，三氯甲烷，乙酸乙酯，丙酮依次提取不同极性部位的浸膏。香豆素具有中等极性，易结晶，可用反相硅胶和LH-20的柱色谱分离
鉴别：内酯性质：在稀碱中水解为黄色溶液，呈色反应
（1） 异羟月亏酸铁反应(识别内酯) 香豆素先在碱性条件下,内酯键开环,然后与盐酸羟胺缩合成异羟月亏酸,然后酸化,与三价铁反应,生成红色的异羟月亏酸铁
（2） Gibbs反应和Emerson反应 条件：有游离酚羟基，且对位无取代 满足条件的香豆素与Gibbs试剂（2，6-二氨（溴）苯醌氯亚氨）反应呈蓝色,与Emerson试剂(氨基西林和铁氯化钾)反应呈红色
36. 试述黄酮类化合物的广义概念及分类依据。写出黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、异黄酮、查耳酮、橙酮的基本结构。
黄酮类化合物过去是指2-苯基色原酮类的化合物,现在泛指两个苯环通过中央三个碳原子相互连接,具有C6-C3-C6结构的一系列化合物
分类依据:中央三碳链氧化程度 β环连接位置 三碳链是否构成环状
基本结构在书331页
37. 试述黄酮（醇）、查耳酮难溶于水的原因。
一般游离苷元的水溶性较差,其中黄酮,黄酮醇,查耳酮分子结构的平面性较差,分子排列紧密,
分子间引力较大,故更难溶于水.
38. 试述二氢黄酮、异黄酮、花色素水溶性比黄酮大的原因
二氢黄酮、异黄酮的分子结构为非平面性,分子排列不紧密,分子间引力较低,有利于水分子进入,故水溶度较黄酮大;花色素类虽也具有平面性结构,但因其以离子形式存在,具有盐的通性,故亲水性较强,水溶度较大.
39. 为什么同一类型黄酮苷进行PC，以2%～6%醋酸溶液为展开剂，Rf值大小依次为三糖苷＞双糖苷＞单糖苷＞苷元。
首先,以上化合物的极性大小依次为三糖苷＞双糖苷＞单糖苷＞苷元,以2%-6%醋酸溶液为展开剂,是根据吸附作用原理进行分离,因此,极性越大的化合物,Rf值越大.
40. 为什么用碱溶酸沉法提取黄酮类化合物时应注意pH的调节。
因为若碱性过强,在强碱下,尤其加热时会破坏黄酮的母核;若酸性过强,会与酸形成珜盐,致使析出的黄酮类化合物又重新溶解,降低产品收率.
41. 试述用聚酰胺柱分离补骨脂甲素（为二氢黄酮类）和补骨脂乙素（为查耳酮类）的依据？
聚酰胺对黄酮类化合物的吸附强弱与黄酮类化合物分子中羟基的数目与位置以及溶剂与聚酰胺,溶剂与黄酮类化合物之间形成氢键缔合能力的大小有关.
黄酮类化合物从聚酰胺柱上洗脱时遵循以下规律:母核相同,游离-OH少者先洗脱；-OH数相同时，有缔结羟基(邻位有-C=O)先洗脱，对、间位-C=O后洗脱；苷元相同，三糖>二糖>苷>苷元；异黄酮>二氢黄酮醇>黄酮>黄酮醇；芳香核、共轭双键多者难洗脱。
42. 写出从槐米中提取芦丁的工艺流程（碱溶酸沉法）
取槐花米20克,置于100ML烧杯中,加0.4%硼砂水的沸腾溶液400ML,PH6-7左右,在搅拌下以石灰乳调至PH8,加热保持微沸30分钟,补充失去的水分,并保持PH8,静置5-10分钟,倾出上清液,用纱布过滤.重复提取一次,合并过滤,将滤液吧用HCL调至PH5左右,再加8滴氯仿,放置,抽滤,水洗3-4次,放置空气中自然干燥得粗芦丁.
43. 如何分离芦丁和槲皮素？说明分离原理
芦丁属于苷,槲皮素属于苷元,两者的极性相差较大,芦丁的极性大于槲皮素,故在有机溶剂中的溶解度不同,可据此进行分离.
分离方法有硅胶柱色谱法,聚酰胺柱色谱法,葡聚糖凝胶柱色谱等.硅胶柱色谱是根据两者极性大小不同分离;聚酰胺根据两者分子中羟基数目和溶剂与化合物形成氢键缔合能力不同分离;凝胶是根据化合物分子量大小不同进行分离.