发布时间 : 星期日 文章重铬酸钾法测定COD更新完毕开始阅读ba5a221dc9d376eeaeaad1f34693daef5ff71301
重铬酸钾法测定COD
化学需氧量（COD）是指在一定的条件下，用强氧化剂处理水量时所消耗氧化剂的量。COD反映了水中受还原性物质污染的程度。水中的还原性物质有有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等，所以COD测定又可反映水中有机物的含量。
1、重铬酸钾法测定（CODCr）的原理
在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水样中还原性物质（主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算水样化学需氧量。
2、干扰及其消除
酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。氯离子含量高于1000mg/L的样品应先作定量稀释、使含量降低至1000mg/L一下，再行测定。
3、方法的适用范围
用L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值,未经稀释的水样的测定上限是700mg/L,用L浓度的重铬酸钾溶液可测定5—50mg/L的COD值，但低于10mg/L准确度较差。
4、仪器
①回流装置：带250ml锥形瓶的全玻璃回流装置（如取样量在30ml以上，采用500ml锥形瓶的全玻璃回流装置）。
②加热装置：电热板或变组电炉。
③50ml酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等。
5、试剂
①重铬酸钾标准溶液（C1/6K2Cr2O7）；称取预先在120℃烘干2h的基准或优质纯重铬酸钾12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀释至标准线，摇匀。
②试亚铁灵指示液：称取1.485g邻菲啰啉（C12H8N2H2O）、0.695g硫酸亚铁（FeSO47H2O）溶于水中，稀释至100ml，储于棕色瓶内。
③硫酸亚铁铵标准溶液（C(NH4)2 Fe(SO4)26H2O）：称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20ml浓硫酸，冷却后移入1000ml容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。
标定方法：准确吸取重铬酸钾标准溶液于500ml锥形瓶中，加水稀释至110ml左右，缓慢加入30ml浓硫酸，混匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液（约），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。
C=×V
式中：C-----硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）； V-----硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml）。
④硫酸-硫酸银溶液：于500ml浓硫酸中加入5g硫酸银。放置1-2d，不时摇动使其溶解。
⑤硫酸汞：结晶或粉末。 6、测定步骤
①取混合均匀的水样（或适量水样稀释至）置于250ml磨口的回流锥形瓶中，准确加入重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口的回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶是溶液混匀，加热回流2h（自开始沸腾时计时）。
注：对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积1/10的废水样和试剂于15×150mm硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否成绿色。如溶液显绿色，在适当减少废水取样量，直至溶液不变绿色为止，从而确定废水样分析时应取用的体积。稀释时，所取废水样量不得少于5ml，如果化学需氧量很高，则废水样应多次稀释。废水中氯离子含量超过30mg/L时，应先把0.4g硫酸汞加入
回流锥形瓶中，再加废水（或适量废水稀释至），摇匀。
②冷却后，用90ml水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140ml，否则因酸度太大，滴定终点不明显。
③溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。
④测定水样的同时，取重蒸馏水，按同样的操作步骤作空白试验。记录测定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。
7、计算：
CODCr（O2，mg/L）=（V0-V1×C×8×1000）/V
式中：C------硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）；
VO---滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml）； V1---滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml）； V----水样的体积（ml）；
8---氧（1/4）摩尔质量（g/mol）。 8、精密度和准确度
六个实验室分析COD为150mg／L的邻笨二甲酸氢钾统一分发标准溶液，实验室内相对标准偏差为％；实验室间相对标准偏差为％。
9、注意事项
①使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg，如取用水样，即最高可络合2000mg/L氯离子浓度的水样。若氯离子的浓度较低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞：氯离子=10：1（W/W）。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。
②水样取用体积可在范围内，但试剂用量及浓度需按下表进行相应调整，也可得到满意的结果
水样取用量和试剂用量表
水样 mol/L H2SO4-Ag2SOHgSO4 [(NH4)2Fe(SO4)2] 滴定体积（ml） K2Cr2O7溶4 溶液（ml） (g) mol/L 前总 体积（ml） 液（ml） 15 30 45 60 75 70 140 210 280 350 ③对于化学需氧量小于50ml的水样，应改用L重铬酸钾标准溶液。回滴时用L硫酸亚铁铵标准溶液。
④水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/5-4/5为宜。 ⑤用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论CODCr为1.176g，所以溶解0.4251g 邻苯二甲酸氢钾（HOOCC6H4COOK）于重蒸馏水中，转入1000ml容量瓶，用重蒸馏水稀释至标线，使之成为500mg/L的CODCr标准溶液。用时新配。
⑥CODCr的测定结果应保留三位有效数字。
⑦每次试验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温较高时尤其注意其浓度的变化。
⑧回流冷凝管不能用软质乳胶管，否则容易老化、变形、冷却水不通畅。 ⑨用手摸冷却水时不能有温感，否则测定结果偏低。
⑩滴定时不能激烈摇动锥形瓶，瓶内试液不能溅出水花，否则影响测定结果。