发布时间 : 星期二 文章结构化学习题更新完毕开始阅读bb330931856a561252d36fe8
6.7 [CO(NH3)6]是高自旋络合物，但在空气中易氧化成三价钴络合物[CO(NH3)6]3+,变成低自旋络合物，试用价键理论或晶体场理论来解释，看哪种比较合理。
6.8 Ni2+的低自旋络合物常常是平面正方形四配位的结构，高自旋络合物则都是四面体场结构，试由价键理论或晶体场理论来解释。
6.9 对于电子组态位d4的八面体过渡金属离子配合物，试计算： ⑴分别处在高、低自旋基态时的能量；
⑵当高、低自旋构型具有相同能量时，电子成对能P和晶体场分裂能10Dq的关系。
6.10 配合物[CO(NH3)4Cl2]只有两种异构体，若此络合物为正六边型构型有几种异构体？若为三角柱型时，又有几种异构体？那么到底应是什么构型？
6.11 将C2H6和C2H4通过AgNO3溶液，能否将它们分开？如果能分开，简要说明微观作用机理。 6.12 在八面体配合物中dx2-y2和dxy轨道哪个能量高？试用分子轨道理论说明其原因。 6.13 卤素离子，NH3，CN-配位场强弱次序怎样？试从分子轨道理论说明其原因。
6.14 硅胶干燥剂中常加入COCl2(蓝色)，吸水后变为粉红色，试用配位场理论解释其原因。
6.15 尖晶石的化学组成可表示为AB2O4,氧离子紧密堆积构成四面体孔隙和八面体孔隙，当金属离子A占据四面体孔隙时，称为正常的尖晶石；而A占据八面体孔隙时，称为反式尖晶石，试从配位场稳定化能计算结果说明NiAl2O4是何种尖晶石结构。
6.16 试画出三方柱型配合物MA4B2的全部几何异构体。
6.17 判断下列络离子是高自旋还是低自旋，画出d电子的排布方式，说明络离子的磁性，计算晶体稳定化能。
2+4-3+3- Mn(H2O)6，Fe(CN)6，CO(NH3)6，FeF6 6.18 作图示出[PtCl3(C2H4)]+离子中Pt2+和C2H4间的化学键的轨道叠加情况并回答：
⑴Pt2+和C2H4间化学键对C-C键强度的影响。
⑵[PtCl3(C2H4)]－是否符合18电子规律？解释其原因。 6.19 解释为什么大多数Zn２＋的络合物都是无色的？ 6.20 试画出N2和CO与过渡金属配合物的成键轨道图形。 6.21 作图给出下列每种配位离子可能出现的异构体 ⑴[Co(en)2Cl2] +
⑵[Co(en)2(NH3)Cl] 2+ ⑶[Co(en)(NH3)2Cl2] +
6.22 许多Cu2+的配位化合物为平面四方型结构，试写出Cu2+的d轨道能级排布及电子组态。
6.23 [Ni(CN)4]2-是正方形的反磁性分子，[NiCl4]2-是顺磁性离子（四面体型），试用价键理论或配位场理论解释之。
6.24 Ni(CO)4是个毒性很大的化合物
⑴试根据所学的知识说明其几何构型； ⑵用晶体场理论写出基态的电子理论； ⑶能否观察到d-d跃迁谱线？为什么？
6.25 写出羰基化合物Fe2(CO)6(μ2-CO)3的结构式，说明它是否符合18电子规则。已知端接羰基的红外伸缩振
-1-1
动波数为1850－2125cm，而桥式羰基的振动波数为1700－1860cm，试解释原因。
6.26 用18电子规则(电子计数法)推测下列分子的几何结构:
(1)V2(CO)12 (2) Cr2(CO)4Cp2 (3) [ Mo6(μ3-Cl)8Cl6]2- (4) [Rh6C(CO)15]2-
2+
6.27 水和乙醚的表面能分别为72.8和17.1×10-7J﹒cm-2, 试解释两者存在如此大差异的原因.
6.28 20°C的邻位和对位硝基苯酚, 在水中与苯中的溶解度之比, 分别为0.39和1.93, 试用氢键说明差异原因. 习题7
7.1 判断下列点是否组成点阵？
7.2 试从右边图形中选出点阵结构。
7.3 从下面点阵结构标出晶面指标（100），（210），（1 0），（230），（010），每组面用`3条相邻直线表示。
7.4 晶轴截距为（1）2a，2b，c (2)2a，-3b，2c （3）a，b，-c的晶面指标是什么？ 7.5 画出一个正交晶胞，并标出（100），（010），（001），（011）和（111）面。 7.6 一立方晶胞边长为432 pm，试求其（111），（211）和（100）晶面间距。
7.7 试证明在正交晶系，晶面间距 计算公式为 在立方晶系上式简化为：
7.8 已知金刚石立方晶胞参数 a = 356.7 pm，写出其中碳原子的分数坐标，并计算C-C键键长和晶体密度。 7.9 为什么14种Bravais格子中有正交底心而无四方底心？ 7.10 为什么有立方面心点阵而无四方面心点阵，请加以论述。
7.11 下面所给的是几个正交晶系晶体单位晶胞的情况。画出每种晶体的布拉威格子。 （1）每种晶胞中有两个同种原子，其位置为（0,
,0）；（
,0,
）。
（2）每种晶胞中有4个同种原子，其位置为（0,0, z）；（0, , z）；（0, , + z）；（0,0,
+ z）。
（3）每种晶胞中有4个同种原子，其位置为（x,y, z）；（ , , z）；（ , , ）；
（ , , ）。
（4）每种晶胞中有两个A原子和两个B原子，A原子位置为（ ,0 ,0）；（0, , ），B原子位
置为（0 ,0, ）；（ , ,0）。
7.12 已知CaO为立方晶系，晶胞参数为 a = 480 pm ，晶胞内有4个分子，试求CaO晶体密度。 7.13 金属钨的粉末衍射线指标如下：110，200，211，220，310，222，321，400 ?? （1） 试问钨晶体属于什么点阵形式？
（2） X射线波长为154.4pm, 计算晶胞参数. 7.14
CaS晶体（密度为2.58g/cm3）已由粉末法证明晶体为立方面心点阵，试问以下哪些衍射指标是允许的 （1） 100，110，111，200，210，211，220，222？ （2） 计算晶胞边长。
（3） 若用CuKα辐射（λ= 154.18 pm），计算最小可观测Bragg角。
7.15 四氟化锡（SnF4）晶体属四方晶系（空间群I4/mmm），a = 404 pm，c = 793 pm，晶胞中有2个分子，原子各占据以下位置：Sn (0,0,0；
,
,
)，F(0,
,0；
,0,0；0,0,0.237；0,0,
)。
（1）画出晶胞简图；
（2）计算Sn-F最近距离以及Sn的配位数。
7.16 试用结构因子论证：具有面心点阵晶体，衍射指标h、k、l奇偶混杂时，衍射强度为零。
7.17 论证具有体心点阵的晶体，衍射指标 h + k + l = 奇数时，结构振幅 。
7.18 硅的晶体结构与金刚石同属A4，用X射线衍射测的晶胞参数a = 543.089 pm密度测定为2.3283 g/cm3，计算Si的原子量。
7.19 在直径为57.3 mm的照相机中，用Cu靶
射线拍摄金属铜的粉末图，根据图上得到的八对粉末线的2L
值，试计算下表各栏数值，求出晶胞参数，确定晶体的点阵形式。
线号 1 2 3 4 5 6 7 8 2L/mm 44.0 51.4 75.4 90.4 95.6 117.4 137.0 145.6 θ（度） Sin2θ h*2+k*2+l*2 h* k* l* 7.20 四硼酸二钠的一种晶型属单斜晶系，晶胞参数：a = 1185.8 pm，b = 1067.4 pm，c = 1219.7 pm， 测得其密度为1.713g/cm3。该晶体是否含水？若含水，其水含数为多少？
。
7.21 用X射线测得某正交硫晶体（S8）晶胞参数为：a = 1048 pm，b = 1292 pm，c = 2455 pm，密度为2.07g/cm3，S的相对原子质量为32.0
（1）计算晶胞中S8分子数目；
（2）计算224衍射线的Bragg角θ。
7.22 核糖核酸酶-S蛋白质晶体，单胞体积为167nm3，胞中分子数为6，密度1.282g/cm3，若蛋白质在晶体中占68%（质量），计算蛋白质相对分子量。
7.23 萘晶体属单斜晶系, 晶胞内有2个分子, 晶胞参数为a:b:c=1.377:1:1.436, β=122°49′,比重1.152, 计算晶胞大小. 习题8
8.1 已知金属 Ni为A1型结构，原子间最近接触距离为249.2pm试计算： （1）Ni立方晶胞参数; （2）金属 Ni 的密度（以g×
表示）;
（3）画出(100),(110),(111)面上原子的排布方式。
8.2 已知金属钛为六方最密堆积结构，金属钛原子半径为146pm，试计算理想的六方晶胞参数。 8.3 证明A3型六方最密堆积的空间利用率为74.05%。 8.4 计算A2型体心立方密堆积的空间利用率。
8.5. Al为立方晶胞, 晶胞参数a=404.2pm, 用CuKα辐射(λ=154.16pm)观察到以下衍射: 111,200,311,222,400,331,420,333和511 (1) 判断晶胞点阵形式；
(2)计算(110), (200)晶面间距；
(3)计算参照基矢(λ*)的倒易晶格大小。 8.6 金属钽给出的粉末X光衍射线的sin2θ值如下：