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③[CoF6]4-的CFSE较大,稳定。而[CoBr6]4-不稳定是由于Br-离子半径大,不能形成六配位的八面体,可形成[CoBr4]2-,为四面体。

59. ①双重成键加强了两者之间的结合:金属离子和配体之间除了σ配键外,还有反馈π配键。

②削弱了配体内部的键:形成σ配键时,配体分子的成键π电子进入金属离子的空轨道,削弱了配体内部的键;形成反馈π键时,电子从金属离子返回到配体分子的反键π*轨道,去进一步削弱了配体内部的键。 60. (C) 61. (C) 62. (C) 63. (C)

CN-:KK(3σ)2(4σ)2(1π)4(5σ)2(1π)0,其中充满电子的5σ轨道参与形成σ配键,1π空轨道参与形成反馈π键。

64. Ag+的电子结构为4d105s0, 烯烃的?电子与Ag+的5s0形成?配键,Ag+的d轨道与烯烃的反键?*空轨道形成反馈?键, 生成稳定的?-?配合物。而Ag+不与烷烃发生作用,从而达到分离的作用。

65. Pt2+(5d8)采取dsp2杂化,形成平面正方形配位结构,杂化轨道分别与Cl 的p轨道和乙烯的成键?轨道重叠,形成?配键。 Pt2+的未参与杂化的5d轨道与乙烯的反键?*轨道重叠形成反馈?键, 电子由Pt的5d流向乙烯的?*。

乙烯成键?轨道上的电子流向Pt, Pt上的电子流入乙烯的?*, 这两

个效应均导致乙烯的C-C键削弱,键长增加。