发布时间 : 星期四 文章高等有机化学总结更新完毕开始阅读c24e5a48767f5acfa1c7cd5a
(a)t-BuBr ;3．发生S
N
(b)i-PrBr ;(c)PhCH2Br ;(d)Br
1反应时的相对速度由大到小的顺序为?????（ ）。
（A） a>b>c>d; （B） d>c>b>a; （C） c> a > b >d; （D） b>a>c>d。 4．如果亲核取代反应发生了重排反应，则该反应的历程为??（ ）。 （A）SN1； （B）SN2；（C）说不清； （D）可以为SN1，也可以为SN2。 5．发生Diels-Alder反应的立体选择性为?????????（ ）。 （A）加热时，同面/同面允许； （B）光照，为同面/同面允许；
（C）加热时，同面/异面允许； （D）加热和光照时都没有立体选择性。 6．
CH3BrOHHCH3HHBrCH3CHCHCH3BrBr
反应产物为?????????????????????（ ）。 （A）外消旋体； （B）左旋体； （C）右旋体； （D）内消旋体。 7． 1，3-丁二烯的HOMO轨道为????????????（ ）。 （A）?1； （B）?2； （C）?*3； （D）?*4。 8．下列化合物中不具有芳香性的是（ ）。
(A) (B) (C) (D)
9．下列化合物中不具有芳香性的是（ ）。
(A) (B) (C) (D)
S
10．下列各化合物中具有芳香性的是（ ）。
(A) (B) (C) (D)
11.判断下列各化合物或离子中具有芳香性的是（ ）。
(A) (B) (C) (D)
O
12．下列各化合物中具有芳香性的是（ ）。
OOH(A) 答案：
选择题：1．（C）；2. (B); 3. (C); 4. (A); 5. (A); 6. (D); 7. (B)。8.(A),(D)；9(A),(C)；10.(C),(D)，11. (B),(D) 12(A),(B)，
二.填空题（每小题1分，共10分）
1. 有机化合物的分子结构和反应性能的关系，是高等有机化学研究的主要课题之一，过去有不少人对分子
结构与化学活性的关系作过定量处理，其中应用最广的是 - 方程。
2.几种重要的有机反应中间体有：（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）。 3.萘黄化时，得到α-萘磺酸是 控制产物，得到β-萘磺酸是 控制产物.
4．烯烃发生亲电加成反应时，其加成方向符合 ，烯烃发生硼氢化反应时的立体化学为 。
5．为了更好地解释亲核取代反应的实际情况，提出了离子对历程，底物裂解时要形成三种离子，它们分别叫 、 和 。 6．SN 1反应中，一个中性化合物离解为两个带电荷的离子，溶剂极性的提高，使反应速率 。 7．消除反应方向遵循的规律主要有 和 。 8.共价键具有 性，共价键具有 性 。 9.下列优势构象是 。
(B)
(C)
CH2 (D)
10.分子轨道理论与价键理论的不同之处是成键电子不再定域在个别原子上，也不定域在两个成键原子之间，而是离域到 运动。 填空答案
1. 哈默特。2.、碳正离子 碳负离子 碳烯 氮烯 自由基 苯炔3、速率，平衡 或动力学，热力学
4、马氏加成，顺式加成。5．紧密离子对，溶剂隔离离子对，自由离子。6．加快7．查依采夫规则，霍夫曼规则。
8．饱和，方向9. （2）邻位交叉式10. 整个分子中
三.完成反应式，写出原料、反应条件或产物的构造式（产物只写有机主要产物，见复习试题2） 四、回答问题或解释现象（答案在课件上，解释现象题见复习题2） 1.为什么邻叔丁基苯甲酸的酸性比对叔丁基苯甲酸的酸性强？ 2. 环丙甲基正离子比苄基正离子还稳定，为什么？
3. 丁二烯和溴在不同溶剂中进行加成反应时，1,4-加成产物的百分数随溶剂极性增大而升高，为什么？ 五、写出反应机理（25分） 按要求写出各反应历程
1．设计出下列反应的可能历程：
OCCH2CH2CH2Cl
2．试写出下列反应机理：
AlCl3OCH3
AlCl3CH3OCH3O
CH3O
CH2COCl＋CH2CHCH33．用反应机理解释下列反应过程：
CH2CH2CHC(CH3)3OHH2SO4H3CCH3CH3
4．对下列反应提出合理的反应机理：
H+
CH2OHCH3CH3
5．提出下列反应的机理：
H3CH3CCH2H3O+CH3AlCl3
6．对下面反应提出合理的反应机理：
CH3O7．写出下列反应历程：
CH2COCl＋CH2CH2CH3OO
＋CH3CHCH2OHCH3H2SO4C(CH3)3
8．写出下列反应可能进行的反应过程：
CCH2H2SO4CH3
H3CH3CCH3Ph
9．写出下列反应历程：
推测反应历程答案： 1．
＋CH3CH2CH2BrAlBr3CH(CH3)2
OAlCl4CCH2CH2CH2Cl＋AlCl3O+CCH2CHCH3 2．
O+CCH2CH2CH2重排OH+O+CCH2CHCH3
O+HCH3CH3
+CH3OCH2COClAlCl3AlCl4CH3OCH2CO＋CHCHCH32CH3O 3．
CH2COCH2+CHCH3CH3OO+
H+CH3OCH3+O
HCH3CH2CH2CHC(CH3)3OHCH3+CH2CH2CHC(CH3)2 4．
H2SO4H2O+CH2CH2CHC(CH3)2CH3CH3CH3H+H3C重排
HH3CCH3CH3
H+CH2OHH+HH2OCH2OH2++重排CH2H
5．
H3CH3C 6．
CH2H3O+H3CH3C+CH3H3CH3C+CH3重排
H3CH3C+H2OCH3芳构化H3CCH3CH3
CH3OCH2COClAlCl3AlCl4CHO3CH2CO＋CH2CH2+CH3OCH2COCH2+CH2
CH3O+H+HOCH3OO