发布时间 : 星期四 文章19、无机化学万题库(计算题)(16-21)更新完毕开始阅读c4dca0ea856a561252d36ffb
186．已知 EDTA 的电离常数 K
Θ
H2Y2
－
＝6.92×107 ，K
－
＋
－Θ
HY3
－
＝5.89×10
－
－11
，K
Θ
稳[ScY]
－
＝
1.26×1023 。试计算含有0.010 mol·L1 Sc3和0.010 mol·L1 EDTA（Na2H2Y）生成
－
[ScY]后的pH 值。****
＋－－
187．已知配位取代反应： Cu (NH3)2 ＋ 2 CN ＝ Cu (CN)2 ＋ 2 NH3 平衡常数表达式
?2ΘΘ
为 K??[Cu(CN)2][NH3] ，K稳Cu (NH3)2＝7.4×1010 ，K稳Cu (CN)2＝1.0×1024 。
?2[Cu(NH3)?2][CN]＋
－
试求证：298 K时 ?Θ
(Cu (NH3)2+ / Cu) － ?－
Θ
(Cu (CN)2/ Cu)＝
－0.0591 lg K 。****
－
Θ
ΘΘΘ
188．已知 ?(Au+ / Au)＝1.68 v ，?(O2 / OH)＝0.401 v ，K稳Au (CN)2＝2.0×1038 ，
Θ－
KaHCN＝4.93×1010 。根据上述数据计算：
－－－Θ
⑴ 反应 O2 ＋ 4 Au ＋ 8 CN ＋ 2 H2O ＝ 4 Au (CN)2 ＋ 4 OH 的平衡常数K； ⑵ 在中性条件下（pH＝7），溶液中氰化物（HCN 和CN）总浓度为0.10 mol·L1 ，
－－
[Au (CN)2] 浓度为0.10 mol·L1 ，向该溶液通入100 kPa 的空气（p O2＝20 kPa），计
－
算上述反应的Δ rGm 。（法拉第常数F ＝96485 C · mol1）***
Θ－Θ－Θ
189．已知 KspCuS＝6.0×1036 ，KspCu2S＝2.5×1050 ，K稳Cu (CN)43＝2.0×1030 ，
ΘΘ
?(Cu2+ / Cu)＝0.16 v ，?(CN)2 / CN)＝－0.17 v 。
Θ
分别计算下列三个反应的平衡常数K。
－－Θ
⑴ 2 CuS ＋ 2 CN ＝ Cu2S ＋ (CN)2 ＋ S2 K1＝？
－－－Θ
⑵ Cu2S ＋ 8 CN ＝ 2 [Cu (CN)4]3 ＋ S2 K2＝？
－－－Θ
⑶ 2 CuS ＋ 10 CN ＝ 2 [Cu (CN)4]3 ＋ (CN)2 ＋ 2 S2 K3＝？
Θ
根据K3的数值可以得到什么结论？****
－
＋
－
－－
ΘΘ－
190．已知 K稳[Zn Y]2＝3.9×1016 ，KspZnS＝1.2×1023 ，通过计算说明：
－－－
⑴ 在Na2[ZnY]的溶液中，含有[ZnY2] ＝0.010 mol·L1 ，若向该溶液中加入S2离子，
能否生成沉淀？
－－－－－
⑵ 如果维持溶液中[Y4]＝0.10 mol·L1，[S2]＝0.10 mol·L1，此时[ZnY 2] 的浓度为 多少？***
ΘΘΘ
191．已知 ?(Hg2+ / Hg22)＝0.905 v ，?(Hg2Cl2/ Hg)＝0.2829 v ，?(Hg (CN)42/ Hg)＝－0.370 v ，
Θ－
KspHg2Cl2＝4.0×1018 。由上述数据计算：
Θ
⑴ 298 K时，K稳Hg (CN)42＝？
＋＋Θ
⑵ 298 K时，反应 Hg2 ＋ Hg ＝ Hg22 的平衡常数K。
－＋
－
－
⑶ 推断配离子 Hg (CN)42 的中心离子杂化类型和配离子的空间构型。***
＋－
192．将 AgCl 溶于1 L 氨水中，若使生成的 Ag (NH3)2 浓度为0.10 mol·L1 ，计算氨水
的初始浓度为多少？若分别用AgBr 、AgI 代替AgCl ，所需的氨水初始浓度又分别为多
ΘΘ－Θ－
少？（K稳Ag (NH3)2＝1.6×107 ，KspAgCl＝1.77×1010 ，KspAgBr＝5.35×1013 ，
＋
－
246
Ksp
Θ
－
AgI＝8.51×1017 ）**
－
193．某原电池的正极为铜片，浸泡在0.10 mol·L1 的CuSO4溶液中，不断通入H2S气体使
－－
之饱和（饱和H2S溶液浓度为0.10 mol·L1）；其负极为锌片，浸泡在0.10 mol·L1 的
－
ZnSO4溶液中，通入NH3 (g) ，最终使氨的浓度达0.10 mol·L1 为止。两溶液用盐桥连
Θ
接后，测得电池的电动势为0.860 v ，计算KspCuS 。
ΘΘΘ
（已知 ： ?(Cu2+ / Cu)＝0.337 v ，?(Zn2+ / Zn)＝－0.763 v ，K稳Zn (NH3)42＝2.9×109 ，
Θ－Θ－
H2S的 Ka1＝ 1.32×107 ，Ka2＝7.10×1015 ）****
＋
ΘΘΘ
194．已知 ?(Cu2+ / Cu)＝0.337 v ，?(Ag2CrO4 / Ag)＝0.446 v ，K稳Cu (NH3)42＝2.1×1013 ，
Θ－－＋
?(Ag+ / Ag)＝0.7991 v。将铜电极插入5.00 mol·L1 氨水和0.0100 mol·L1 Cu (NH3)42
＋
的溶液中，与表面涂有Ag2CrO4的银电极插入在含有1.00×105 mol·L1 CrO42离子的
溶液中构成一个原电池，试计算其电动势 。***
＋Θ－＋
195．已知 Cr2 离子的水合热实验值为Δ hHm ＝－1924.6 kJ · mol1 ，[Cr (H2O)6]2 的分裂
能 △O＝13900 cm1 ，d 电子以高自旋型排布 。试计算若无晶体场稳定化能时其水合热
应为多少？***
ΘΘ－
196．已知 K稳CoY＝1.0×1036 ，K稳Co(en)33＝4.9×1048 。通过计算说明配离子CoY和
－
＋
－－－
－
Co(en)33 哪一个更稳定？**
＋－ΘΘΘΘ
197．已知 Cd2－Cl 体系中逐级稳定常数分别为K1＝40 ，K2＝8 ，K3＝0.1 ，K4＝
0.25 。试计算在盐酸浓度为1.0 mol·L1 ，Cd (ClO4)2 浓度为0.01 mol·L1 的混合溶
＋＋－－
液中，Cd2、CdCl、CdCl2、CdCl3、CdCl42的浓度各为多少？****
Θ－Θ
198．已知 KspAl(OH)3＝1.3×1033 ，K稳Al (OH)4＝1.1×1033 。
－＋
试计算0.10 mol·L1 的Al3 溶液中 ：
＋
⑴ Al3开始沉淀的pH 和沉淀完全时的pH 范围 ；
⑵ 上述沉淀完全溶解在1 L 氢氧化钠溶液中，则该氢氧化钠溶液的初始浓度应为多少？
－
＋
－－
***
Θ－Θ
199．已知298 K时KspAgCl＝1.8×1010 ，K稳Ag (NH3)2＝1.6×107 ： AgCl（式量143.5）
－
⑴ 计算AgCl固体在6.0 mol·L1 氨水中的溶解度 ；
⑵ 若在1 L 氨水中溶解14.35 g AgCl固体（AgCl式量143.5），氨水的初始浓度应为多
少？**
＋－－
200．将银电极插入[Ag (NH3)2]＝0.1 mol·L1 、[NH3]＝2.0 mol·L1 的溶液中 ，试计算其
ΘΘ
电极电势为多少 ？（?(Ag+ / Ag)＝0.799 v，K稳Ag (NH3)2＝1.6×107 ）**
＋
＋
247
201．已知 ?(Cu2+ / Cu)＝0.337 v ，?(Cu+ / Cu)＝0.519 v ，K稳Cu (NH3)42＝2.1×1013 ，
Θ＋＋
K稳Cu (NH3)2＝7.4×1010 。通过计算分别判断在标准状态下Cu和Cu(NH3)2能否发生歧
＋
＋
ΘΘΘ
化反应？***
202．现有下列原电池 ：
Θ－－－
Pt，H2(p)│HAc (0.10 mol·L1) 、Ac(0.20 mol·L1)
║ Ag (en)2(0.010 mol·L1) ，en (0.10 mol·L1)│Ag
Θ－ΘΘ
已知KaHAc＝1.75×105，?(Ag+ / Ag)＝0.799 v ，K稳Ag (en)2＝5.0×107 。
＋
＋－－
⑴ 通过计算判断该原电池的正、负极 ，写出相应的电极反应式和电池反应式 ； ⑵ 计算该原电池的电动势 ；
Θ
⑶ 计算该原电池反应的平衡常数K。***
＋－Θ
203．已知 ：① Cu2 ＋ 2 e ＝ Cu ?＝0.337 v ；
＋－＋Θ
② Cu2 ＋ e ＝ Cu ?＝0.153 v ；
－－Θ
③ CuI ＋ e ＝ Cu ＋ I ?＝－0.185 v ；
－－Θ－
④ CuI ＋ I ＝ CuI2 Δ rGm ＝17.7 kJ · mol1 。
Θ
⑴ 计算 KspCuI ；
Θ
⑵ 计算 K稳CuI2 ；
Θ
⑶ 计算 ?(CuI2 / Cu) 。***
－－
Θ－Θ
204．已知 KspHgS＝1.6×1052 ，K稳HgCl42＝1.2×1015 ，
Θ－Θ－
H2S的 Ka1＝ 1.32×107 ，Ka2＝7.10×1015 ，
＋－Θ
S ＋ 2 H ＋ 2 e ＝ H2S ?＝0.14 v
－＋－Θ
NO3 ＋ 4 H ＋ 3 e ＝ NO ＋ 2 H2O ?＝0.96 v
－
试通过计算有关反应的平衡常数值说明 ： ⑴ HgS 不溶于盐酸 ； ⑵ HgS 不溶于硝酸 ；
⑶ HgS 可溶于王水 。****
－
205．在500.0 ml 的0.0100 mol·L1 Hg (NO3)2 溶液中，加入33.2 g KI 固体（假定溶液的
－＋－－
体积不变），将生成HgI42 配离子。计算平衡时溶液中Hg2、HgI42和I 离子的浓度。
Θ
（已知 K稳Hg I42＝5.66×1029 ，KI 式量为166.0 ）**
－
＋－－＋
206．已知反应 Cr3 ＋ H2Y2 ＝ CrY ＋ 2 H 在pH＝6.00 的缓冲溶液中进行，初始
－＋－＋
浓度为 0.0050 mol·L1 Cr3和0.100 mol·L1 的Na2H2Y 。计算平衡时Cr3的浓度。（忽
Θ－Θ－
略溶液中pH的微小变化）（已知K稳CrY＝1.0×1023 ，H2Y2的Ka3＝6.9×107 ， Θ－
Ka4＝5.9×1011 ）***
－
＋＋
207．已知下列配位取代反应 ：Ni (NH3)62 ＋ 3 en ＝ Ni (en) 3 2 ＋ 6 NH3 。
248
开始时，溶液中[Ni (NH3)62]＝0.10 mol·L1 ，[NH3]＝1.0 mol·L1 ，然后加入 en 并
－
使其取代达平衡时浓度达2.50 mol·L1(忽略加入en时溶液体积的变化) 。计算反应达平
＋＋
衡时溶液中的[Ni (NH3)62]、[NH3] 和 [Ni (en) 3 2] 各为多少？
ΘΘ
（已知 K稳Ni (NH3)62＝9.0×108 ，K稳Ni (en) 32＝2.1×1018 ）**
＋
＋
＋－－
ΘΘΘ
208．已知 ?(Ag+ / Ag)＝0.799 v ，?(Zn2+ / Zn)＝－0.763 v ，K稳Ag (NH3)2＝1.6×107 ，
ΘΘ
K稳Zn (NH3)42＝2.9×109 。计算在标准状态下下面反应的平衡常数K ：
＋
＋
Zn ＋ 2 [Ag (NH3)2] ＝ [Zn (NH3)4]2 ＋ 2 Ag
***
Θ＋－－
209．已知K稳Cu (NH3)42＝4.8×1012 。为了将[Cu2]的量降为1.0×1013 mol·L1 ，应向
＋
＋＋
0.00100 mol·L1 的Cu (NO3)2 溶液中加入多少NH3 ？（忽略溶液体积变化，只考虑四配位的配离子，忽略其它配离子）**
ΘΘ＋－
210．已知 K稳1[CdI]＝190 ，K稳2[CdI2]＝44 。若溶液中初始浓度[Cd2]＝0.00025 mol·L1 ，
－－＋＋
[I]＝0.0100 mol·L1 。试计算当配位反应达平衡后，[Cd2]、[CdI] 和 [CdI2]分别占总
的Cd (Ⅱ)浓度的百分比各为多少？****
Θ－＋
211．已知 K稳Ag (NH3)2＝1.6×107 。欲使1.0 L 0.750 mol·L1 的AgNO3 溶液中，Ag离
－－
子浓度降为5.0×108 mol·L1 ，需要加入多少摩尔NH3？（只考虑第二级配合 ，忽略体积变化）**
＋－ΘΘ
212．已知Cd2 与 S2O32 形成配合物的稳定常数K稳1 和 K稳2 分别为8.3×103 和2.5
×102 。试计算在1.0 L 水中加入多少固体Na2S2O3 恰好能使0.00050 mol 的Cd (OH)2
Θ－＋－
（KspCd(OH)2＝4.5×1015）完全溶解？计算的结果说明Cd2 与 S2O32 形成配合物以
＋
＋
－
一级配合还是二级配合为主（设S2O32离子不发生水解）？****
Θ－Θ－Θ
213．已知 KspAgCl＝1.0×1010 ，KspAgBr＝5.0×1013 ，K稳Ag (NH3)2＝1.0×108 ，
Θ－－
KbNH3＝1.81×105 。若把过量的AgCl 和 AgBr 加入到0.0200 mol·L1 的氨水中充
＋
－
分振荡 ，计算所得溶液中Ag ，Br ，Cl ，Ag (NH3)2 ，NH4 ，OH 的浓度分别为多少？（假设没有一级配合物生成）****
－＋ΘΘΘ
214．Cl 与 Fe3 生成配合物的逐级稳定常数如下：K稳1＝30 ， K稳2＝4.5 ，K稳3＝ 0.10 。试通过计算说明在0.0100 mol·L1 的FeCl3 溶液中主要的含Fe物种是什么？
＋
假设溶液为微酸性以防Fe3发生水解。****
－
215．某水溶液中含有KBr 和 In (NO3)3 。其中溴的总浓度TBr＝0.100 mol·L1 ，铟的总浓
度 TIn ＜＜ TBr 。溶液中加有硝酸以防止In (Ⅲ) 的水解。试计算此体系中含In (Ⅲ) 的
－
各物种浓度分别占TIn 的百分率。In (Ⅲ) － Br 的各级配离子的积累稳定常数分别为：
249
－
＋－－＋＋－