发布时间 : 星期日 文章结构化学问答题更新完毕开始阅读c9cfaa1369eae009591bec1d
则有 27?18rr?2()2?0 a0a0 解该一元二次方程，得
r1?7.0975a0 r2?1.902a50 38. 5 分
数目：n-1=1 位置：r=2a0 形状：球面 39. 5 分
Y=0时为角节面，cosθ?0,θ?90? 节面为xy平面。
只有一个角节面，故l=1。 40. 5 分 B 41. 5 分 (E) 42. 5 分
1sα?1?1sβ?1?4!2sα?1?2sβ?1?1sα?2?1sβ?2?2sα?2?2sβ?2?1sα?3?1sβ?3?2sα?3?2sβ?3?1sα?4?1sβ?4?
2sα?4?2sβ?4?43. 5 分 C2 ( 1?g)2( 1?u)2( 1?u)2+2 s-p 混杂显著.
因1?u为弱反键,而1?g 和1?u 均为强成键,故键级在2-3之间. 44. 5 分 ( 1?g)2( 1?u)2( 1?u)4( 2?g)2 1 个?键 (1?g)2,2个?键 (1?u)4,键级为 3
( 1?u)2和(2?g)2分别具有弱反键和弱成键性质, 实际上成为参加成键作用很小的两对孤对电子,可记为 :N≡N: 。因此N2的键长特别短,键能特别大, 是惰性较大的分子。 45. 5 分
NF+( 1?)2(2?) 2(3?)2 (1?)4(2?)1
键级 2.5 磁性 顺磁性 ( 有一个不成对电子) 46. 5 分 E N2 > E N2+ E O2+ > E O2 E OF > E OF- E CF+> E CF E Cl2+ > E Cl2 47. 5 分
键级是表示化学键的相对强度的,对于定域共价键,键级=(成键电子数-反键电子数).对
于离域?键.相邻两原子i和j之间的?键键级为 Pij=
?knkckickj
式中nk为第k个分子轨道中的?电子数, cki和ckj分别为第k个分子轨道中第i个和第j
个原子轨道前的系数。 48. 5 分
①非活性, ②活性, ③非活性, ④活性, 49. 5 分
(1) ?*为g (2) 分子无对称中心,无g,u性质 (3) ?为g (4) ?*为u
50. 5 分
选极化率各向异性分子
H2,HCl,CH3Cl,CH2Cl2,CH3CH3,H2O 51. 5 分
分子１的UV-vis与苯相似。
分子1中甲烯烃与苯环没有共轭,2中形成大?键体系?1010,所以，后者的UV-vis与苯不一样。 52. 5 分
设键轴方向为z轴,
原子轨道s与s,s与pz,pz与pz组合,得到的分子轨道是圆柱对称的,称为?轨道; 原子轨道px与px,py与py组合,得到的分子轨道通过键轴有一个节面,这种分子轨道称为
?轨道;
原子轨道dx2-y2与dx2-y2,dxy与dxy组合,得到的分子轨道通过键轴有两个节面,这种分
子轨道称为?轨道; 53. 5 分
参看 《 结构化学基础 》 ( 周公度编著 ) ,p.153 ，图 3.5-4 。 54. 5 分
因空间位阻的缘故。 55. 5 分
S S S
O O O O O O
1151cm-1 1361cm-1 519cm-1 均为红外活性和 Raman 活性。 56. 5 分
hd
2?dxhdhh - i (Ne-ix) = - (Ne-ix) 本征值为 -
2?dx2?2??x= - i p57. 5 分 ?? ? ??12111????????E?
rarbRab??212?:电子的动能算符； 21:电子受a原子核的吸引势能算符； ra1:电子受b原子核的吸引势能算符； rb ?
1:a,b两原子核的排斥势能算符。 Rab58. 5 分 ∫?g
?ud?=(4 - 4S2)-1/2∫(?1sa+?1sa1sb2
)((?1sb1sa2
-?1sb)d?
= (4 - 4S2)-1/2∫[? -? ] d?
= (4 - 4S2)-1/2 [ 1 - 1 ] = 0
故相互正交。
59. 10 分 (B)是稳定构型 60. 2 分
有两个包含键轴的节面的分子轨道称为?轨道。 或:
角动量沿键轴方向分量为22(h/2?)的分子轨道称为?轨道。 ?轨道上的电子称为?电子。 61. 2 分
有一个包含键轴的节面的分子轨道称为?轨道。 或: 角动量沿键轴方向分量为12(h/2?)的分子轨道称为?轨道。 ?轨道上的电子称为?电子。 由成键?电子形成的共价键称为?键。 62. 2 分
没有包含键轴的节面的分子轨道称为?轨道。 或:
角动量沿键轴方向分量为0的分子轨道称为?轨道。 ?轨道上的电子称为?电子。 由?电子形成的共价键称为?键。 63. 2 分 描述分子中电子的轨道运动的单电子波函数。
64. 2 分 (D) 65. 2 分
ac=R0 平衡核间距(键长)
cd=D 平衡解离能
66. 2 分 符合 67. 5 分
I6的对称操作群为
12345 E,I6 ,I6,I6,I6,I6?? 该群中各元可表示为
E?I6,I6?iC6?σhC3,I6?C3,I6?σh,I6?C3,I6?iC6?σhC3 68. 5 分
S6的对称操作群为 E,S6,S6,S6,S6,S6 群中各元可进一步表示为
E?S6,S6?σhC6?iC3,S6?C3,S6?i,S6?C3,S6?iC3?σhC6
611221342515611221342551?12345?69. 5 分
SO3: D3h; SO32-: C3v; CH3+: D3h ; CH3-: C3v; BF3: D3h 。 70. 5 分
(1) D2h; (2) D2d; (3) D2。 71. 5 分
对称伸缩, 不对称伸缩, 面内弯曲和面外弯曲
对称伸缩 不对称伸缩和弯曲振动
72. 5 分 (a)净重叠为0 (b)前线轨道对称性匹配, 较稳定。 73. 5 分
1. 两种异构体； 2. 两种异构体(1)和(2)都分别只有一类质子, 因此只有一个1H NMR 讯号。 74. 5 分
(1) 三种可能的异构体
(2) (a)和(b)有三组等价质子, 产生三个1H NMR 讯号。 (c)只有一个对称面, 有6类不
同的质子, 产生6个1H NMR 讯号。
75. 5 分
(1)D4h
(2) dx2?y2sp2杂化, 形成平面正方形配位;
5dz2-5dz2形成?键; 5dxz-5dxz , 5dyz-5dyz重迭形成二个?键;
5dxy-5dxy形成?键; Re-Re为四重键, 故较正常单键短。
(3)如果采用交叉式, 则要破坏二个?键和一个?键, 能量上不利。 76. 5 分
该共轭分子的?骨架为:(略) 77. 5 分
NO2 NO2+ NO2- ∏34(或∏33) 2∏34 ∏34 键强次序 NO2+ > NO2> NO2- 78. 5 分
羧酸、苯酚电离出H+后形成离域?键,故能稳定存在。 O-O
RC O- ∏34 ∏78
NH2O
RC
NH2
∏78 ∏34 79. 5 分
C--O 键长次序: CH3COCH3>CO2>CO ,理由从略。 80. 5 分
(a)∏1518 (b)∏88 (c)∏88 (d)∏46 (e)∏1012