发布时间 : 星期五 文章高分子化学-期末考试-试题B及答案 - 刘正英 - 四川大学更新完毕开始阅读cd2d34fa9c3143323968011ca300a6c30c22f139
四川大学期末考试试题B
（2003——2004 下 学期）
课程号： 课序号： 课程名称：高分子化学 任课教师： 成绩： 适用专业年级：高材02级 学生人数：320 印题份数：320份 学号： 姓名： 一、名词解释（10） 1、分子量多分散性 2、凝胶化现象 3、自动加速效应 4、配位聚合5、交联 二、写出聚合反应式（10） 1. 有机玻璃 182．_ [OCHN~__NHCO O (CH2)4 O]n~CH3 193．CH3__~ [CH2CH2C]n~CH3 ~[OC(CH2)5NH]n~ OC(CH2)5NH4=． 20HO(CH2)4OH + HC = CHOC5． COO 三、填空（50）（1－10题每空0.5分，11－13每题2分，14－19每题3分） 1、－［－OC－Φ－COO（CH2）2O－］n－的名称叫（1），方括号内的部分称为（2）或称为（3）。n称为（4），它和聚合物的分子量的关系是（5），其两个结构单元分别是（6）、（7）。 2、尼龙－6.6是由（8）和（9）缩聚而成，第一个6代表（10），第二个6代表（11）。 3、BPO的中文名称是（12），其热分解反应式是（13），它在聚合反应中用作（14）。 4、在己二酸和乙二醇的缩聚中通入N2的作用是（15）、（16）、（17）。 5、下列单体可进行哪些聚合反应？ （a）CH2＝CH－CH＝CH2 （18）、（19）、（20） （b）CH2＝CHCI （21） （c）CH2＝CHCN （22）、（23） （d）CH2＝C（CH3）－COOCH3 （24）、（25） 6、若k11＝145，k22＝2300的两种单体在某一聚合温度进行自由基共聚合，比较下述各项的大小（填＞或＜ 注： 1 试题字迹务必清晰、书写工整 本题2 页，本页为第 1 页 2 题间不留空，一般应题卷分开 教务处试题编号： 3 务必用A4纸打印
学号： 姓名：
单体活性：M1（26）M2 自由基活性：M1（27）M2 竞聚率：r1（28）r2 Q值：Q1（29）Q 共聚速率常数：k12（30）k21 7、悬浮聚合的配方（31）、（32）、（33）、（34），其颗粒大小由（35）和（36）所决定。加入次甲基兰水溶液的作用是（37）、（38）、(39)。 8、阴离子聚合的引发剂在弱极性溶剂，极性溶剂，强极性溶剂中各呈现的形态分别是（40）、（41）、（42），（43）形态的RP高，（44）形态有较强的结构规整能力。 9、St(M1)－AN(M2)的竞聚率为0.03与0.41，r1=（45），r2=（46），其恒比点的组成为（47）。 10、动力学链长的定义为（48）， 用式子表示是（49）。 当无链转移时，结合终止的υ与Xn 的关系是（50），歧化终止的υ 与Xn 的关系是（51）。 11、引发剂的半衰期与分解速率常数的关系式是（52），它们都可用来表示引发剂的（53）。 12、功能高分子的定义是（54） 13、1/r1 的意义是（55）、（56） 14、平均官能度的定义是（57），它与平均聚合度的关系是（58），官能团的当量比r的定义是（59）。 15、在缩聚反应中获得高分子产物的两个必要条件是（60）、（61）。 16、某二元酸和二元醇在催化剂存在下，于一定温度进行缩聚反应，如果浓度均为10mol/L,kc=10-3L/mol，S，要得到Xn＝37的聚合物，需要的时间为（62）。如果反应程度P＝0.95和P＝0.99时，前者的多分散性比后者的多分散性（63）。 17、下述单体进行自由基聚合，比较聚合热的大小（填＞或＜ M A：（a）CH2＝CH2 （b）CH2＝CHCI （a）（64）（b） B：（c）CH2＝CH－Φ （b）CH2＝C（CH3）Φ （c）（65）（b） C：（e）CH2＝CH－COOH （f）CH2＝CH－COOCH3 （e）（66）（f） 18、右图是分子量－转化率曲线，各按什么机理进行聚合反应？ 19、Q－e方程是（70）（71） 四、计算题（30） 1、用亚油酸、邻苯二甲酸，甘油、乙二醇制备醇酸树脂，其原料正比为1.2：1.5:1.0:0.7，当酯化反应完全时，数均聚合度是多少？反应中能凝胶吗？ 2、某两种单体进行自由基共聚合，r1＝0.40，r2＝0.69，问（a）当［M1］＝5mol/L，［M2］＝1mol/L时，在反应初期，共聚物组成如何？（b）怎样配料才能生成与原料组成相同的共聚物。 3、St以AIBN为引发剂，在60℃进行聚合，测得VP＝0.255×10mol/L·S，Xn＝2460，结合终止，忽略向单体的链转移，问（1）υ=？（2）Vi=? (2)设f=1，此条件下的-4(67) (68) (69) 0 t12=16.6Rr，理论上需用AIBN多少？ 本题 2页，本页为第 2 页 教务处试题编号：
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试卷B答案及评分细则
一、（10分，每小题2分）
1、聚合物分子量的不均一性。或说聚合物的多分散性。
2、体型缩聚进行到一定程度，突然出现粘度增大而不能流动的凝胶，这一过程叫凝胶化 主要之点：突然出现粘度增大而不能流动
3、在自由基聚合中，随着转化率的提高，聚合速率突然增加的行为。 主要之点：聚合速率突然增加
4、采用配位催化剂的聚合反应。或说单体的双键在催化剂在空位处配位形成某种形式（σ－π）的络合物而后插入金属一碳键中得到大分子的过程。 5、大分子间形成共价键的过程。 二、（10分，每小题2分，写错单体扣一分，原子数不对扣0.5分） 1.
CH3CH3_~ [CH C]n CH C=2n~=2COOCH3COOCH3
2.
nOCN__NCO+ (n + 1) HO (CH2)4OHCH3=__HO(CH2)4O [OCHN___ NHCO O (CH2)4O] HnCH33.
CH3+ (2n+1) M___+......[ Al Cl]-_~ [ CH CH] CH 4CH2 = CHCH2n2CH+AlCl3CHCHCH3+HClCH3CH3CH3CH3→CH3CH3_]__+......[ Al Cl]-__C4+~ [CH2CH2nCH2CH2CCH3CH3.
~[OC(CH2)5NH]n~4. n OC(CH2)5NH=
或n HOOC(CH2)5NH2 == HO–[OC(CH2)5NH]n–H + (n -1) H2O
20HO(CH2)4OH + HC = CHOCCOO5.
三、（50分，1-10题，每空0.5分，11-13每题2分，14-19题每题3分） 1、（1）聚对苯二甲酸乙二酯或涤纶 （2）重复单元 （3）链节
（7）?o(cH2)2o?
～O(CH2)2OOC-CH=CH-COO～
（4）重复单元（链节）数 （5）M?2nMo （6）?oc???co?,
2、（8）己二胺 （9）己二酸 （10）己二胺 （11）己二酸 3、（12）过氧化二苯甲酰 （13） （14）引发剂 4、（15）保护反应体系 （16）搅拌 （17）带走小分子水 5、(a)（18）自由基 （19）阳离子 （20）阴离子 (b) （21）自由基聚合 (c)（22）自由基聚合，（23）阴离子聚合
(d)（24）自由基 （25）阴离子聚合 6、（26）>, (27) < (28) > (29) > (30) < 7、（31）单体 （32）引发剂 （33）分散剂 （34）水 （35）分散剂性质和用量 （36） 搅拌速度 （37）水相阻聚 （38）防止乳化 （39）跟踪反应
8、（40）紧密离子对 （41）被溶剂隔开的离子对 （42）自由离子 （43）自由离子 （44）紧密离子对 9、（45）0.41 （46）0.03 (47)0.62 10、（48）自由基从引发到真正终止所消耗的单体数
（49）v?Rp/Ri （50）xn?2v （51）xn?v
t1?0.693/kd11、 （52）2（53）活性 12、（54）带有特殊功能团的立分子
13、（55）F1-f1,曲线中f2→0时曲线的斜率 （56）单体M2的活性
f?14、（57）15、（60）尽量除去小分子 （61）严格保证配比等当量 16、（62）1hr （63）小
17、A（64）< B （65） > C < 18、（67）自由基聚合 （68）阴离子活性聚合 （69）缩聚反应
Nf?NCfC2(NAfA?Ncfc)2r?AA?1xn?NA?NB?NC （58）NBfB2?Pf （59）
r1?19、（70）
Q1exp[?e1(e1?e2)]Q2 Q2exp[?e2(e2?e1)]Q1
r2? （71）四、（30分，每小题10分） 1、解：
?N?Nf?AiBjfAi?1.2?1?1.5?2?4.2fBj?1.0?3?0.7?2?4.4(3分)2?4.28.4??1.9091?21.2?1.5?1.0?0.74.4故不能凝化(2分)2、解：
酯化完全即p?1(3分)222xn????22(3分)2?pf2?1?1.90910.0909
[M1]d[M1][M1]r1[M1]?[M2][M2](a)??[M2]d[M2][M2]r2[M2]?[M1]1?r2[M1]1?r151?3?2.6362?F?0.725?111.1381?0.69?51?r21?0.69?(f1)恒???0.342?r1?r22?0.40?0.691?0.4?(3分)(2分)(b)(F1)恒或(3?2分)[M1]1?r20.31???0.517[M2]1?r10.603、解：
xn?2vv?xn/2?1230(3分)(2分)
v?Rp/RiRi?Rp/v?0.255?10?4/1230?2.073?10?8(3分)kd?0.693/t1?0.693/16.6?3600?1.16?10?5sec2[I]?Ri/2fkd?2.073?10?8/(2?1?1.16?10?5)?8.93?10?4mol/L
(2分)