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无机及分析化学习题 第五章

一、选择题

1、下列两个原电池在标准状态时均能放电: (1)(?)Pt?Sn2+,Sn4+Fe3+,Fe2+?Pt(+) (2)(?)Pt?Fe2+,Fe3+MnO4-,H+,Mn2+?Pt(+),下列叙述中错误的是( ) A.E(MnO4-/Mn2+)>E(Fe3+/Fe2+)>E(Sn4+/Sn2+); B.E(MnO4-/Mn2+)>E(Sn4+/Sn2+)>E(Fe3+/Fe2+); C.原电池(2)的电动势与介质酸碱性有关;

D.由原电池(1)、(2)中选择两个不同电对组成的第三个原电池电动势为最大。 2、已知E(Pb2+/Pb)=?0.126V,K(PbI2)=7.1?10-9,则由反应

Pb(s)+2HI(1.0mol·L-1)PbI2(s)+H2(p)构成的原电池的标准电动势E=( ) A.-0.37V; B.-0.61V; C.+0.37V; D.+0.61V

3、用重铬酸钾法测定铁。将0.3000g铁矿样溶解于酸中并还原为Fe2?后,用浓度c1K2Cr2O7为

60.05000mol?L的溶液滴定,耗去40.00mL,则该铁矿中Fe3O4(M?1

Fe3O4=231.5g?mol)的含量计算式为

?1

( ) A.

C.

0.05000?40.00?231.5?100%;

0.30000.05000?40.00?231.5?100%;

0.3000?3000+

3+

B.D.

0.05000?40.00?231.5?100%;

0.3000?10000.05000?40.00?231.5?100%

0.3000?20004、已知:EAg/Ag=+0.799V,而EFe/Fe=0.77V,说明金属银不能还原三价铁,但实际上反应在

1mol?L?1HCl溶液中,金属银能够还原三价铁,其原因是( )

A.增加了溶液的酸度; B.HCl起了催化作用; C.生成了AgCl沉淀; D.HCl诱导了该反应发生 5、为了使Na2S2O3标准溶液稳定,正确配制的方法是( )

A.将Na2S2O3溶液煮沸1h,放置7天,过滤后再标定; B.用煮沸冷却后的纯水配制Na2S2O3溶液后,即可标定;

C.用煮沸冷却后的纯水配制,放置7天后再标定;

D.用煮沸冷却后的纯水配制,且加入少量Na2CO3,放置7天后再标定

6、用间接碘法测定锌含量的反应式为3Zn2?+2I?+2[Fe(CN)6]3?+2K??K2Zn3[Fe(CN)6]2?+I2析出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定,Zn与Na2S2O3的化学计量关系nzn:nNa2S2O3是( )

A.1:3;

B.3:1;

C.2:3;

D.3:2

7、在K2Cr2O7测定铁矿石中全铁含量时,把铁还原为Fe2?,应选用的还原剂是( )

A.Na2WO3; B.SnCl2; C.KI: D.Na2S 8、已知在1moL?L?1H2SO4溶液中,EMnO'?4/Mn2+=1.45V,EFe'3+/Fe2+=0.68V。在此条件下KMnO4标准溶

液滴定Fe2?,其化学计量点的电位为( )

A.0.38V; B.0.73V; C.0.89V; D.1.32V

9、用盐桥连接两只盛有等量CuSO4溶液的烧杯。两只烧杯中CuSO4溶液浓度分别为 1.00mol?L?1和0.0100mol?L?1,插入两支电极,则在25?C时两电极间的电压为( ) A.0.118V; B.0.059V; C.?0.188V; D.?0.059V

10、以0.015mol?L?1Fe2?溶液滴定0.015mol?L?1Br2溶液(2Fe2?+Br2=2Fe3?+2Br?),当滴定到化学计量点时,溶液中Br?的浓度(单位:mol?L?1)为( )

A.0.015; B.0.015?2; C.0.015?3; 11、已知EI2/2I?=0.54V,ECu

2Cu2?+4I?

2+ D.0.015?2?3

/Cu+=0.16V。从两电对的电位来看,下列反应:

2CuI+I2应该向左进行,而实际是向右进行,其主要原因是( )

A.由于生成CuI是稳定的配合物,使Cu2??Cu?电对的电位升高; B.由于生成CuI是难溶化合物,使Cu2??Cu?电对的电位升高; C.由于I2难溶于水,促使反应向右; D.由于I2有挥发性,促使反应向右

12、在用K2Cr2O7测定铁的过程中,采用二苯胺磺酸钠做指示剂(EIn=0.86V),如果用K2Cr2O7标准溶液滴定前,没有加入H3PO4,则测定结果( )

A.偏高; B.偏低; C.时高时低; D.正确

13、KBrO3是强氧化剂,Na2S2O3是强还原剂,但在用KBrO3标定Na2S2O3时,不能采用它们之间的直接反应其原因是( )

A.两电对的条件电极电位相差太小;

'知EFe'3+/Fe2+=0.68V,ESn4+/Sn2+=0.14V)

B.可逆反应; C.反应不能定量进行; D.反应速率太慢

14、0.05mol?L?1SnCl2溶液10mL与0.10mol?L?1FeCl3溶液20mL混合,平衡体系的电势是( )(已

A.0.68V; B.0.14V; C.0.50V; D.0.32V 15、对于反应n2Ox1+n1Red2n1Ox2+n2Red1,若n1=n2=2,要使化学计量点时反应完全程度达到99.9%

''以上,两个电对(Ox1?Red1和Ox2?Red2)的条件电位之差(E1?E2)至少应为( )

A.0.354V; B.0.0885; C.0.100V; D.0.177V

二、填空题

1、任何电极电势绝对值都不能直接测定,在理论上,某电对的标准电极电势E是将其与_________________电极组成原电池测定该电池的电动势而得到的电极电势的相对值。在实际测定中常以_________________电极为基准,与待测电极组成原电池测定之。 2、已知E(Cl2/Cl-)=1.36V和酸性溶液中钛的元素电势图为: Ti3+

+

+

1.25V

Ti

34V+?0.Ti,则水溶液中

Ti_________发生歧化反应。当金属钛与H(aq)发生反应时,得到______离子,其反应方程式为

_______________________;在溶液中Cl2与Ti反应的产物是_________。

337 V,将铜片插入Hg2(NO3)2溶液中,将会有793 V,E(Cu2?/Cu)?0.3、已知:E(Hg2+2/Hg )?0._______析出,其反应方程式为____________________________________,若将上述两电对组成原电池,当增大c(Cu2+)时,其E变________,平衡将向_______移动。

4、已知:O2+2H2O+4e-4OH-, E=0.401V O2+4H++4e-2H2O, E=1.23V 当p(O2)=1.00?105Pa,E1=E2时,pH=______,此时E1=E2=________V。

5、氧化还原滴定曲线描述了滴定过程中电对电位的变化规律性,滴定突跃的大小与氧化剂和还原剂两电对的__________有关,它们相差越大,电位突跃范围越__________。 6、间接碘法的基本反应是______________________________________________,所用的标准溶液是_____________,选用的指示剂是_____________。

24??CaC2O47、用KMnO4法测定Ca,经过如下几步:Ca2+???2?

CO2?B???HCH+?4??CO2O4???MnO?2B Ca

2?

与KMnO4的物质的量的关系为_____________________。

8、在操作无误的情况下,碘量法主要误差来源是____________和____________________________。 9、用间接碘法测定Cu2?时,加入KI,它起______ ____、_______ __、和________ _的作用。 10、反应:H2AsO4+2I?+2H?

H3AsO3+I2+H2O,已知EAsO3?4/AsO3?3=0.56V,EI2/2I?=0.535V,当溶液酸度

pH=8时,反应向_______方向进行。

三、配平反应方程式(用离子-电子法配平并写出配平过程) 1、 PbO2+MnBr2+HNO3?Pb(NO3)2+Br2+HMnO4 2、 FeS2+HNO3?Fe2(SO4)3+NO2+H2SO4+H2O 四、计算

1. 计算下列电池的电动势

SCENa2C2O4(5.0?10?4mol?L?1),Ag2C2O4(饱和)?Ag (已知Ksp,Ag2C2O4=1.1?10?11,ESCE=0.242V,EAg+/Ag=0.799V)

2. 已知298K时E(Ni2+/Ni)=?0.25V,E(V3+/V)=?0.89V。

某原电池:(?)V(s)?V3+(0.0011mol·L-1)Ni2+(0.24mol·L-1)?Ni(s)(+) (1)写出电池反应的离子方程式,并计算其标准平衡常数K; (2)计算电池电动势E,并判断反应方向;

(3)电池反应达到平衡时,V3+,Ni2+的浓度各是多少?电动势为多少?E(Ni2+/Ni)是多少?

+-+θ+--

3. 已知下列电极反应的电势:Cu2+ e= Cu E= 0.15 V Cu2+I+ e= CuI E= 0.86 V,计算CuI的溶度积。

4. 按国家标准规定,FeSO4?7H2O的含量:99.50%~100.5%为一级;99.00%~100.5%为二级;98.00%~10.1.0%为三级。现用KMnO4法测定,称取试样1.012g,酸性介质中用浓度为0.02034 mol?L?1的KMnO4溶液滴定,消耗35.70mL至终点。求此产品中FeSO4?7H2O的含量,并说明符合哪级产品标准。(已知MFeSO4?7H2O=278.04g?mol)

?1

5. 1.000gK3[Fe(CN)6]基准物用过量KI,HCl溶液作用1min后,加入足量硫酸锌,析出的碘用Na2S2O3溶液滴定至终点,用去29.30mL。求Na2S2O3的浓度。主要反应:2Fe(CN)63?+2I?==2Fe(CN)64?+I2 2Zn2?+Fe(CN)64?==Zn[Fe(CN)6]? I2+2S2O32?==2I?+S4O62? (已知M[K3(Fe(CN答案: 一、选择题

BDCCD, DBDBD, BBCAD 二、填空题

1、标准氢;饱和甘汞。2、不;Ti+;2Ti+2H+

)6]=

329.25g?mol?1)

2Ti++H2(g);TiCl3。3、Hg;Hg22++Cu

2Hg+Cu2+;

小;左。4、7.00;0.82。5、电位差;大。6、2I??2e?=I2,I2+2S2O32?==S4O62?+2I?;Na2S2O3溶液;淀粉

nCa2+2?

溶液。7、=。8、I2的挥发;在酸性条件下,I被空气中的O2氧化9、还原剂;沉淀剂;

nKMnO45配位剂10、正反应

三、配平反应方程式

1、(PbO2+4H++2e-=Pb2++2H2O)?7

+)(Mn2++2Br-+4H2O=MnO4-+Br2+8H++7e-)?2

_________________________________________________________________________________

7PbO2+2Mn2++4Br-+12H+=7Pb2++2MnO4-+2Br2+6H2O 相应分子方程式为:

7PbO2+2MnBr2+14HNO3=7Pb(NO3)2+2Br2+2HMnO4+6H2O 2、 (NO3-+2H++e-=NO2+H2O)?15 +)FeS2+8H2O=Fe3++2SO42-+16H++15e-

????????????????????????? FeS2+15NO3-+14H+=Fe3++2SO42-+15NO2+7H2O 相应分子方程式为: 2FeS2+30HNO3=Fe2(SO4)3+30NO2+H2SO4+14H2O 四、计算 1. 解E?=EAg+/Ag+0.0592lg[Ag?]=0.799+0.0592lg

Ksp?[C2O24]=0.573V

E=ESCE=0.242V;E电池=E??E?=0.573V?0.242V=0.331V 2. 解(1)2V(s)+3Ni2+

2V3++3Ni(s)

?

lgK=

zE?0.0592 V6?(?0.25?0.89)?64.86

0.0592K=7.3?1064

(2)E=E?20.0592V[c(V3?)/c?] lg36[c(Ni2?)/c?]0.0592V(0.0011)2=(?0. 25?0.89)V?lg6(0.24)3=0.68V E>0V,反应向右进行。

(3)设平衡时c(Ni2+)=xmol·L-1

c(V3+)=[0.0011?(0.24?x)]mol·L-1=0.16mol·L-1

=K3

232[c(V3?)/c?](0.16)2[c(Ni2?)/c?]x3?7.3?1064 x=7.1?10

-23

c(Ni2+)=7.1?10-23mol·L-1 平衡时E=0V

-13

c(V3+)=0.16mol·L-1

0.0592 Vlg7.1?10?23??0.91 V 2

E(Ni2?/Ni)??0.25 V?

3. 9.2×10

4. 解:反应式:5Fe2?+MnO4?+8H?==5Fe3?+Mn2?+4H2O

nFeSO4?7H2O=5nMnO4

?3wFeSO4?7H2O=5?0.02034?35.70?278.04?101.012?100%=99.75% 属于一级品

5. 解:cS2O2?=3mK3[Fe(CN)6]?1000MK3[Fe(CN)6]VNa2S2O3=0.1036mol?L

?1