发布时间 : 星期三 文章绗叚绔?銆婄粨鏋勫寲瀛︺�嬬鍏珷棰樺簱鍙婄瓟妗?- 鐧惧害鏂囧簱更新完毕开始阅读cff4680da36925c52cc58bd63186bceb19e8eded
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下列配合物的最强吸收带的摩尔消光系数是：
[Mn(H2O)6]2+ 0.035； [MnBr4]2- 4.0； [Co(H2O)6]2+ 10； [CoCl4]2- 600
试解释这些结果。 6113
在下列每对络合物中，哪一个有较大的?0，并给出解释。
(a)[Fe(H2O)6]2+ ； [Fe(H2O)6]3+ (b)[CoCl6]4- ； [CoCl4]2- (c)[CoCl6]3- ； [CoF6]3-
(d)[Fe(CN)6]4- ； [Os(CN)6]4- 6114
作图示出[PtCl3(C2H4)]-中Pt2+和C2H4间轨道重迭情况， 指出Pt2+和C2H4 各用什么轨
道成键和电子授受情况， 并讨论Pt2+和C2H4形成的化学键对C2H4 中C—C键的影响。 6115
为什么过渡金属络合物大多有颜色？ 6116
写出羰基络合物Fe2(CO)6(?2-CO)3的结构式， 并说明它是否符合18电子规则。已知端接羰基的红外伸缩振动频率为1850 cm-1~2125？cm-1，而架桥羰基的振动频率较低，约为1700 cm-1~1860cm-1，请解释原因。 6117
已知FeF63-中d轨道分裂能为167.2？kJ，成对能为351.12？kJ，配位离子的磁矩为
5.9μB， 试用分子轨道理论讨论配位离子的电子构型并验证磁矩值。 6118
配位离子[FeF6]3-是无色的，由此估计Fe3+有几个未配对电子？该络合物可能是高自旋还是低自旋络合物？ 6119
试用配位场理论解释为什么[FeCl6]3-是无色的， 而[CoF6]3- 具有蓝色？ 6120
试用分子轨道理论讨论[Fe(H2O)6]2+的电子组态。 6121
实验测得[Fe(H2O)6]2+配位离子在1000？nm处有一吸收峰， 试用晶体场理论解释产生吸收光谱的原因， 并求出跃迁能级的间隔。 6122
[Ti(H2O)6]3+在490？nm(蓝～绿)有一吸收峰，试阐明吸收光谱产生的原因，并计算两跃迁能级间的能量差。 6123
写出[Co(CN)6]3-分子轨道中d电子组态。 6124
已知[Ni(CN)4]2-是反磁性的，试用晶体场理论推测配位离子的几何构型。 6125
为什么正四面体的络合物大多是高自旋？ 6126
试判断下列配位离子为高自旋构型还是低自旋构型， 并写出d电子的排布： (a)Fe(H2O)62+ (b)Fe(CN)64- (c)Co(NH3)63+ (d)Cr(H2O)62+ (e)Mn(CN)64- 6127
在CuCl2晶体中，Cu2+周围有六个Cl-配位， 实验测得其中四个Cu—Cl键长为230？pm， 另外两个键长为295？pm，试用配位场理论解释之。 6128
Fe3+与强场配体形成的配位离子呈八面体构型稳定还是呈四面体构型稳定？ 为什么？
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试写出[CoF6]3-分子轨道中的电子组态。 6130
试用晶体场理论解释变色硅胶变色的原因(变色剂为CoCl2)。 6131
试阐明银盐溶液分离烷烯烃混和物的基本原理。 6132
画出[Co(en)2(NH3)Cl]2+配位离子所有可能的异构体。 6133
画出[Co(en)2Cl2]+配位离子所有可能的异构体。 6134
画出[Co(en)(NH3)2Cl2]+配位离子所有可能的异构体。 6135
八面体配位的Ni2+络合物可能产生多少种能量不同的d-d跃迁？ 6136
在具有线型的OC—M—CO基团的羰基络合物中(M为过渡金属)，当(a)络合物带上一个正电荷，(b)络合物带上一个负电荷，CO的伸缩振动频率将如何变化？
(从形成? -?反馈键角度考虑) 6137
血红蛋白是Fe2+的螯合物，其基本骨架如图。 Fe2+除与N原子配位外，还结合一分子水， H2O与O2发生交换作用而形成氧化血红蛋白。随着血液流动，螯合物将O2输送到体
内各部分，当空气中CO达到一定的浓度时人会窒息死亡， 解释其原因。 6138
羰基络合物常在有机合成中作催化剂。例如用Co2(CO)8作催化剂可由烯烃制备醛：
28 ??? RCH2CH2CHO RCH=CH2 + CO + H2 ??? Co(CO) 该反应的第一步是
(1)写出Co2(CO)8的结构式， 说明是否符合18电子规则；
(2)烯烃和反应式中的哪一种羰基络合物配位？ 形成什么化学键？ 6139
维生素B12对维持机体正常生长、细胞和血红细胞的产生等有极重要的作用。B12的配位部分的示意结构式如下：
试说明Co离子与配体成键情况(用什么轨道叠加， 形成什么键及电子的提供情况)。 6140
用18电子规则来解释下列物质的稳定性： (1) [Cr(CO)6] (2) [Mn(CO)5]
(3) [Fe(CO)5] (4) [Co(CO)4] (5)[Cu(CO)4] 6141
Ti(H2O)63+的晶体场分裂能为252.1kJ/mol,试说明该配位离子的颜色。 6142
EDTA的钠盐和钙盐作为多价螯合剂，被允许加到饮料、植物油脂、糖果等食物中，起什么作用？ 6143
如果将血红蛋白的血红素部分的结构以 N N 2+
Fe N N 表示，请说明CO中毒的原因。 6144
试解释[Co(H2O)6]2+，[Co(CN)6]3-，[CoF6]4-较稳定，而[Co(H2O)6]3+，[Co(CN)6]4-，[CoBr6]4-较不稳定的原因。 6145
配位离子[FeF6]3-的分子轨道中最高占有轨道是哪一个？---------------------------- ( )
(A) t2g (B) t2g* (C) t1u (D) eg* 6146
存在互变异构体的络合物，或有高、低自旋态的络合物，具有开关和信息传输功能，