发布时间 : 星期四 文章仪器分析课后习题答案解析1更新完毕开始阅读d2e6a149f605cc1755270722192e453610665bbc
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?Es?K-0.0592pHsEx?K-0.0592pHxEs?Ex
0.0592
pHx?pHs? ?4.006??0.2094???0.2806?
0.0592 =5.21 14．解：
E?ECu2??ESCE
?K?0.0592lgaCu2??ESCE 2 ?K,?0.0592pMg 22?Es?Ex? pMx?pMs?
0.0592
??lg?3.25?10?3???3.772??0.124?0.086? 0.059217．解：依题意有：
(1)当aNa+=0.1000mol/L时，E1=67mv=0.067V 当aK+=0.1000mol/L时，E2=113mv=0.113V
E=K+0.059lg（ak++Kk+，Na+·a又因为：n=1，a=1
所以：E1=K+0.059lg（Kk+，Na+·aNa+）=0.067V E2=K+0.059lg（ak+）=0.113V
得：ΔE=E1-E2=0.059lg(Kk+，Na+·aNa+)/ak=0.067-0.113=-0.046V 解得：Kk+，Na+=0.166
n/a
Na+
）
（2）误差=KK?,Na??aNa?aK???11?100%
=16.6%
第十三章电解与库伦分析法
7解：?Ag???????0.0592lgAg?????Ag Ag,Ag?0.799?0.0592lg0.01?0
=0.681V
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范文范例 精心整理 ?Cu???Cu?2?,Cu
0.0592lg?Cu2??????Ag 20.0592 ?0.337?lg2
2 =0.346V
?Ag??Cu?Ag先析出
(2)Ag析出完全时电位为： ?Ag,??5??????0.0592lgAg?10??Ag ???Ag,Ag?? ?0.799?0.0592lg =0.385V
,?Ag??Cu ,?Ag??Cu
??0.01?10??0
?5 ?Ag8.解： ?Cu和Cu2?可完全分离。阴极控制电位在0.385V或0.385-0.346V之间
0.0592lg?Cu2??????Cu 20.0592 ?0.337?lg0.1?0
2???Cu?2?,Cu =0.307V
0.0592lg0.1??Sn 20.0592 ??0.136?lg0.1?0
2 ?Sn???Sn?2?,Sn =-0.166V
?Cu??Sn
?阴极上Cu先析出 Cu析出完全时，阴极电位为：
0.0592lg?0.1?10?5???Cu 20.0592 =0.337-6?+0
2 ?Cu,???Cu?2?,Cu =0.159V
,?Cu??Sn ?Cu和Sn可完全分离
?阴极电位控制在0.159V或-0.166?0.159V之间，即可完全分离Cu和Sn。
9.解：it?it10?kt
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0.23?2.50?10?k?600
?K?1.727?10?3?s?1? Ct?C010?Kt
t
??1Ct1lg??lg0.01%?2316s?38.6min kC01.727?10?310.解：Q?it?20?15?60?18000c
mCu?Q18000M??63.546?5.93g zF2?96485mcl??Q1800035.453?2Mcl2???6.61g zF2?96485Mcl2第十四章 极谱法与伏安法
1.极谱分析与普通电解分析有哪些相同和不同之处？
答：相同点：
都是电解过程，需要外加电压才能进行．极谱分析是控制电极电位的电解分析过程． 不同点：
(1) 所用电极不同
极谱分析使用一个通常是面积很小的滴汞电极，另一个通常是面积很大的饱和甘汞电极，而一般电解分析都使用二个面积大的电极。
(2) 电解条件的特殊性
极谱分析的溶液是静止的，以利产生浓差极化，且加入了大量的支持电解质，而电解分析是在搅拌的溶液中进行．
(3)极谱分析是利用被测物质所产生的氧化还原电流的强度来进行定量．而电解分析是将被测离子还原为金属或氧化为金属氧化物，最后称重进行定量．
(4)极谱分析是一种微量成份的分析方法，而电解分析是一种常量成份的分析方法． 2.极限扩散电流主要受哪些因素的影响？在进行定量分析时，怎样消除这些影响？ 解：影响极限扩散电流的主要因素有下面几项：
(1)滴汞电极毛细管特性的影响．汞的流速和汞滴滴下的时间都会影响扩散电流，即汞柱高度影响扩散电流．一般来说，汞柱高度每增加1cm，扩散电流大约增加2%．因此实验中应保持汞柱的高度不变．
(2) 溶液组分的影响．扩散电流随扩散系数的增加而增加，而溶液的组份不同，其粘度也不同，并且粘度小，被测物质的扩散系数就越大．在分析中，试液和标准溶液组份力求一致．
(3)温度的影响．从扩散电流方程式可知，扩散电流与扩散系数D有关，而D受温度的影响较大．在严格的条件下，一般使用恒温装置．在实际分析中，试液和标准溶液的温度相近，故可以不考虑温度的影响．
6.说明极谱法中使用滴汞电极的优缺点。 答：极谱法中使用滴汞电极的优点：
①汞滴的不断下滴，电极表面吸附杂质少，表面经常保持新鲜，测定的数据重现性好。
②氢在汞上的超电位比较大，滴汞电极的电位负到1.3 V（vs SCE）还不会有氢气析出，这样在酸性溶液中也可进行极谱分析。
③许多金属可以和汞形成汞齐，降低了这些金属离子在滴汞电极上的还原电位，使之更易电解析出。 ④汞易提纯。能够得到高纯度的汞，是保证极谱法具有很好的重现性和准确度的重要条件之一。 极谱法中使用滴汞电极的缺点： ①汞易挥发且有毒。
②汞能被氧化，滴汞电极不能用于比甘汞电极正的电位。 ③滴汞电极上的残余电流较大，限制了测定的灵敏度。 10.解：已知n=2, c=0.000200mol·L=0.200mmol·L, i-1
-1
?12.0μA, m2/31/6??1.60
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i?605nD1/2m2/3?1/6c
i12.02D?()?()2?9.60?10?42/31/6605nm?605?2?1.60?0.200于是cm·s
2
-1
i12.解：(1)将所给数据列表，已知d 编 号 项 目 1 ?3.24?A 2 -0.406 0.97 3 -0.415 1.46 4 -0.422 1.94 5 -0.431 2.43 6 -0.445 2.92 Ede(vs SCE) 平均扩散电流i(?A) -0.395 0.48 lg id?ii 0.760 0.369 0.0861 -0.174 -0.477 -0.960 因为
Ede?E1/2?i?iRTid?iEde?lgdInnFii或
1/20
E1/2 其中
采用最小二乘法，得到
fDRT?E?Insa1/2nFfaDs
Ede??0.417?0.0291lglgid?i,R?0.9992i
(或
则0.059/n=0.029, n=2.03≈2, 即电极反应的电子数为2.
id?i?14.31?34.3?Ede,R?0.9992i)
lg (2)从作图看到，Ede与
反应是可逆的．
(3)对数项为0时的电位即为半波电位，即E1/2= –0.417V（vs SCE）
因为氧化态和还原态的活度系数与扩散系数相等，标准电位等于半波电位， 所以E0= –0.417V(vs SCE)
第十五章 色谱法导论 10.解：（1）A组分：
id?ii具有良好的线性关系，是典型可逆极谱波的对数分析图，因此该电极
?t??279.1?nA?5.54?R??5.54????2762W12.5???1/2?L183?10HA???0.66mmn2762?tR'?L?279.1?5.2?neffA??5.54???5.54????2660HeffW12.5???1/2?L1830HeffA???0.69mmneff26602222
同理：B组分：n=2832,H=0.65mm,neff=2737Heff=0.67mm
（2）：相对保留值：r2,1=t’R(B)/t’R(A)=(307.5-5.2)/(279.1-5.2)=1.1 分离度：R?tR,B?tR,AW1/2,A?W1/2,B?307.5?279.1?1.0912.5?13.6
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