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17.离子选择性电极的关键部件称为敏感膜,测pH所使用的电极的关键部件称为玻璃膜。 18.制备离子选择电极(膜电极)敏感元件的材料有:单晶、混晶、液膜、生物膜等类型。 19液膜电极是将一种含有离子载体的液体侵在多孔性支持体上构成的,典型代表如钙电极。 20. Kij称为电极的选择性系数,通常Kij<1,Kij值越小,表明电极的选择性越高。 21电极的选择性系数Kij=αi/(αj)ni/nj;干扰离子产生的相对误差=Kij(αj)ni/nj /αi。 22.膜电极除晶体膜和非晶体膜电极外,还有液膜电极、气敏电极。

23.TISAB的作用是(1)保持较大的离子强度;(2)掩蔽干扰离子;(3)保持溶液pH。 24.电位分析中,公式:E=K’?2.303RT/nF lgαi,当离子选择性电极作正极时,对阳离子响应的电极,取正号;对阴离子响应的电极,取负号。

25. pH测定时,测量溶液的pH太高时,易产生碱差;测量溶液的pH太低时,易产生酸差。 26.玻璃电极的内参比电极为Ag-AgCl电极,电极管内溶液为一定浓度的HCl溶液。 27.氟电极内有一Ag-AgCl参比电极,电极管内溶液为KCl和KF。 28.玻璃电极使用前需要浸泡24h,主要目的是使不对称电位值固定。 29.直接电位法测定离子的活度通常采用:标准曲线法和标准加入法。

30.电位滴定中,通常采用二阶微商法来确定滴定终点体积,当计算出其零点前后的数值后,再用内插法计算出滴定终点体积。

31.标准加入法测定离子活度时,浓度增量ΔC=(CsVs)/(Vx+Vs),S=2.303RT/nF。 32.氟离子选择电极通常在pH5-7使用,pH高时,晶体膜发生OH-与LaF3晶体膜发生变换反应。

33.氟离子选择电极通常在pH5-7使用,pH低时,测定结果偏低。

34.在不同温度下,测定物质的活度与电位的关系所得的曲线相交于一点,该点称为等电位点,对应的浓度称为等电位浓度。

1. 离子选择电极的电位选择性系数可写作: KiPot,j.

2. 用pH计测定某溶液pH时, 其信号源是被测溶液; 传感器是pH玻璃电极.

3. 由pH玻璃电极和饱和甘汞电极组成的电池测量溶液的pH时, 电池的电动势由氢离子对膜的响应形成的膜电位, 玻璃内外膜的不对称_形成的不对称电位, 测量溶液和甘汞电极的

饱和KCl溶液之间的的液接电位以及饱和甘汞电极的电位组成。

11. 控制电位电解时, 电解电流与电解时间的关系为it?i010或it?i010, 其中, 各符号的含义为A-电极面积(cm2),V-试液体积(cm3) ,D-物质扩散系数(cm2/s),δ-扩散层厚度(cm),t-电解时间(s),io、it为起始和电解t时间时电流。

12. 分解电压是指被电解的物质在两电极上产生迅速的,连续不断的电极反应所需的最小的外加电压。理论上它是电池的_反电动势, 实际上还需加上超电压和溶液的?R降_。

3. 在电位分析中, 溶液搅拌是为了加速溶液与电极表面的离子达到平衡; 而电解和库化分析中是为了减少浓差极化。

9. 电重量分析法可采用控制电位法和恒电流法, 它们为消除干扰而应用的方法是不同的, 前者为控制工作电极电位, 后者为加入去极剂。

10.在恒电流电解分析时, 为了防止干扰, 需加入去极剂, 以_维持电极电位不变_

在恒电流库仑分析中, 需加入辅助电解质, 除具有相同的目的外, 它_产生滴定剂_。

1. 高沸点有机溶剂中微量水分的测定,最适采用的方法是 (4) (1)(直接)电位法; (2)电位滴定法; (3)电导分析法; (4)库仑分析法 2. 库仑滴定不宜用于 (1)

(1)常量分析; (2)半微量分析; (3)微量分析; (4)痕量分析 3. 库仑分析的先决条件是100%电流效率;, 若阳极或阴极有干扰物质产生时, 可采用盐桥;或_将产生干扰物质的电极置于套管内隔开方法。

4.库仑分析法可以分为_库仑滴定法和控制电位库仑分析法;两种。库仑分析的先决条件是100% 电流效率, 它的理论依据为法拉第电解定律_。

5.库仑分析的先决条件是要求电流效率 100%;电解 H2SO4 或 NaOH 溶液时,电解产物在阴极上为 _ H2_ ,在阳极上为 _ O2_ 。 26. 10 分

快速库仑滴定微量碳的方法是将碳燃烧成 CO2,用 Ba(ClO4)2 水溶液吸收,发生下面 的化学反应:Ba(ClO4)2+ CO2→ BaCO3↓ + 2HClO4,继而用库仑滴定法滴生成的 H+。就 此回答:

(1) 在哪个电极上产生滴定剂?电极反应是什么?滴定的化学反应是什么? (2) 拟用电位法指示终点,可用的指示电极、参比电极各是什么? (3) 绘出本法库仑滴定部分的装置原理图。 [答](1)阴极 (1分)

2H20 + 2e-→ 2OH-+ H2 (0.5分) H+ + OH- → H2O (0.5分)

(2) pH 玻璃电极,饱和甘汞电极 (每个0.5分,共1分)

?kt?ADtV? (3)如图:

6. 库仑分析要求100%的电流效率,请问在恒电位和恒电流两种方法中采用的措施是否 相同,是如何进行的?

恒电位法是恒定电位,但电量的测量要求使用库仑计或电积分仪等装置。

恒电流法是通入恒定的电流,采用加入辅助电解质,产生滴定剂的方法,电量的计算采用i×t,但要求有准确确定终点的方法。

7. 微库仑滴定分析时,加入大量去极剂是为了 (2) (1) 增加溶液导电性

(2) 抑制副反应,提高电流效率 (3) 控制反应速度 (4) 促进电极反应

8. 库仑滴定中加入大量无关电解质的作用是 (4)

(1) 降低迁移速度; (2) 增大迁移电流; (3) 增大电流效率;(4) 保证电流效率 100%

1. 极谱分析的创始人是J. Heyrovsky.

2. 在1mol/L HCl 电解质中,某金属离子的极谱还原波是可逆的, (1) 用经典极谱法测得如下数据:

电极电位,E (vs SCE)/V 扩散电流,i/μA -0.515 2.0 -0.539 4.0 -0.561 6.0

平均极限扩散电流为 10.024A,计算此还原波的 ?1/2 和 n。

(2) 汞柱高度为 64cm 时,平均极限扩散电流 id = 10.024A;当汞柱高度升到 81cm 时,

平均极限扩散电流 id为多少?

答] (1) 根据 E = E 1/2 + 0.059/ z lg[(id-i)/i] 可知 - 0.515 = E 1/2 + 0.059/ z lg(10.0 - 2.0)/2.0 ...........① - 0.539 = E 1/2 + 0.059/ z lg(10.0-4.0)/4.0 ...........②

解联立方程组,得 z = 1 E 1/2 = - 0.55 V (2) 已知 , h1= 64 cm , id1 = 10.0 ?A h2=81cm id1/id2= h11/2/h21/2

id2 = id1×(h2/h1)1/2=10.0×9/8 = 11.25?A

3. 画出直流极谱、交流极谱、示波极谱、常规脉冲极谱、示差脉冲极谱中每一滴汞上电位 随时间的变化曲线及得到的极谱图。

[答]见下图:

直流极谱:

交流极谱:

示波极谱:

常规脉冲极谱:

示差脉冲极谱:

4. 金属离子Pb2在滴汞电极上的还原反应为: Pb2++2e-+Hg

Pb(Hg) 为测定Pb2

和X所形成的配离子的组成和稳定常数,制备了一系列含有2.00×103mol/L Pb2,

0.100mol/L KNO3和不同浓度的X混合液,测得的半波电位