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计算。

W'0?10001000?E??E(Wh?kg?1) (1-27) q??q??qi式中:q+,q——正、负极活性物质的电化当量,g?(Ah)?1;

?qi—正极、负极及参加电池成流反应的电解质的电化当量之和。

以铅酸蓄电池为例,电池反应:

Pb?PbO2?2H2SO4?2PbSO4?2H2O

电化当量:qPb?3.866g?(Ah)?1;q1PbO2?4.463g?(Ah)?;qH2SO4?3.671g?Ah?1

E0 =2.044V,所以,理论比能量为

W'0?10003.866?4.463?3.671?2.044?170.5Wh/kg 表1-6列出可常见电池的比能量。

实际比能量是电池实际输出的能量与电池质量(或体积)之比,W'?C?Uav或mW'?C?U(1-28) avV式中:m—电池质量,Kg;V—电池

体积 ,L.

1.4.6电池的功率和比功率

电池的功率是在一定放电制度下,单位时间内电池输出的能量(W或kW)。比功率是单位质量或单位体积为电池输出的功率(W?kg?1或W?L?1)。

比功率的大小,表示电池承受工作电流的大小。

电池理论功率P0为 P0?W0C0EItE???IE (1-29) ttt 实际功率P为P?IU?I(E?IRi)?IE?I2Ri (1-30) 将式(1-30)对I微分,并令dP/dI=0

dP/dI?E?2IRi?0 (1-31)

因为E?I(Ri?Re) 所以 IRi?IRe?2IRi?0

Ri?Re(Re为外电阻),而且,d2P/dI2?0,所以,当Ri?Re时,电池输出的功

率最大。

1.4.7贮存性能和自放电

一次电池在开路时,在一定条件下(温度、湿度等)贮存时容量下降。容量下降的原因主要是由负极腐蚀和正极自放电引起的。

负极腐蚀:由于负极多为活泼金属,其标准电极电位比氢电极负,特别是有正电性金属杂质存在时,杂质与负极形成腐蚀微电池。

正极自放电:正极上发生副反应时,消耗正极活性物质,使电池容量下降。例如,铅酸蓄电池正极PbO2和板栅铅的反应,消耗部分活性PbO2 。

PbO2?Pb?2H2SO4?2PbSO4?2H2O

同时,正极物质如果从电极上溶解,就会在负极还原引起自放电,还有杂质的氧化还原反应也消耗正、负极活性物质,引起自放电。

降低电池自放电的措施,一般是采用纯度高的原材料,在负极中加入氢过电位较高的金属,如 Cd,Hg ,Pb等;也可以在电极或电解液中加入缓蚀剂,抑制氢的析出,减少自放电反应发生。

自放电速率是单位时间内容量降低的百分数。

1.4.8电池寿命

一次电池的寿命是表征给出额定容量的工作时间(与放电倍率大小有关)。二次电池的寿命分充、放电循环使用寿命和湿搁置使用寿命。

蓄电池经历一次充放电,称一个周期。在一定的放电制度下,电池容量降至规定值之前,电池所经受的循环次数,称使用周期。

影响蓄电池循环使用寿命的主要因素有:在充放电过程中,电极活性表面积减小,使工作电流密度上升,极化增大;电极上活性物质脱落或转移;电极材料发生腐蚀;电池内部短路;隔膜损坏和活性物质晶型改变,活性降低。

1.5化学电源的应用

化学电源具有能量转化效率高、方便、安全可靠等优点,广泛地用于工业、军事及日常生活中。各类电池的主要应用范围如图1-9所示。

一次电池常用于低功率和中等功率放电,这种电池外形多为圆柱形、扣式、扁形,常以单体或电池组形式用于各种便携式电器和电子设备,圆柱形电池广泛用于照明、信号、报警装置和半导体收音机、收录机、计算器、剃须刀、吸尘器等家庭生活用品上。扣式电池用于手表,薄形电池用作CMOS电路记忆贮存电源。一次电池还广泛用于军事便携通讯、雷达、气象和导航仪器等。

二次电池及电池组常用于较大功率放电、汽车起动、照明和点火、应急电源以及人造卫星、宇宙飞船,在电动车辆方面也显示出广阔的应用前景。

贮备电池可用作导弹电源、心脏起搏器电源。

燃料电池适合于长时间连续工作的场合,已成功地应用于“阿波罗”飞船的登月飞行和载人航天器中。