发布时间 : 星期六 文章《结构和物性》补充题更新完毕开始阅读decedb330b4c2e3f572763d3
（1）pH=3 （2）pH=6
35、 原电池、电解池以及腐蚀微电池，在构造和原理上有何特点？各举一例说明之。（从电
极名称、电子流动方向、两极反应等方面比较） 36、 下列分子哪些是极性分子？哪些是非极性分子？
CS2 BF3 NF3 OF2 CHCl3 CCl4 PCl3 37、 H2S的H-S-H键角约为92°，如何解释这个事实？
38、 应用价层电子对互斥理论预测下述每个分子（1）围绕中心原子（化学式最前面的原子）
的电子对的几何排列，（2）分子的形状，（3）判断其中中性分子的极性。 ClO2 IF4 NO3 SCl2 PO3-3 AsH3 SbCl6 CH3+ POCl3 PCl4+ ICl3
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39、 指出N2分子中的键（a）根据价键理论 (b)根据分子轨道理论。 40、 指出O2+，O2，O2 的相对稳定性，试比较它们的键长。
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41、 画出Li2, Be2, B2, C2的分子轨道能级图，并指出哪几个是顺磁性的。 42、 已知CH4(g) = C(g) + 4H(g) ΔH1=1665kJ
CH3Cl(g) = C(g) + 3H(g) + Cl(g) ΔH2=1574.7kJ 若两化合物中的C-H键能相等，求C-Cl键的键能。
43、 按等电子原理给出异核双原子分子NO+和CO+的分子轨道表示式，并给出它们的键级。 44、 讨论NO2，N3 和 NO3 的结构和几何构型。 45、 指出下列各配合物的中心离子、内外界组成
(1) K3[Fe(CN) 6] (2) K2[Cu(CN)4] (3) Na[Pt(NH3)Cl5] (4) [Ag(NH3)2](OH) 46、 指出下列配离子中的中心离子的电荷数
(1) [Co(NH3)5Cl]Cl2 (2) K2[Pt(NH3)Cl5] (3) [Cr(NH3)6][Co(CN)6] (4) K2[PtCl6] 47、 指出下列配离子的配位体，配位原子和配位数。
(1) [Co(NH3)4(NO2)Cl]+ (2) [Co(NO2)6]-3 (3) Al(C2O4)3]-3 (4) [Co(en)3]+3
48、 已知[Ni(CN)4]-2 和[Ni(NH3)4]+2 具有不同的空间构型，试分析它们各采取哪种形式的
杂化轨道，空间构型又如何？
49、 根据实验测得的磁矩，判断下列配离子属于外轨型还是内轨型？指出杂化轨道模型。
（1）[Mn(CN)6]-4 1.8 B.M. (2) [Ni(CN)4]-2 0 B.M. (3) [Co(NH3)6]+3 0 B.M. (4) [Mn(CN)6]-3 3.2 B.M B.M.为玻尔磁子
50、 在 [Cr(NH3)6]+3 和 [CrF6]-3 中， Cr+3 的d轨道分裂能Δ值哪个大？ [Cr(NH3)6]+3 中
Cr+3的d电子在t2g，eg 轨道中是怎样分布的？有多少未成对电子？
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51， 比较下列配合物的稳定性：(1) [Cu(NH3)4]+2和 [Cu(H2O)4]+2 (2) [AlCl4] 和 [AlBr4]
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(3) [Mn(CN)6]-4和 [Mn(CN)6]-3 (4) [CaF6]-4和 [FeF6]-4
51、 说明羰基配合物和烯烃配合物中的化学键有何异同。
52、 试用结构观点解释：（1）为何大多数过渡金属元素的配离子是有色的，而Zn(II)的配离
子是无色的？（2）为何配位数为4的Ni(II)配合物，四面体型是顺磁性的？平面正方形是反磁性的？
53、 给出下列配位离子中不成对电子数目和CFSE
(1) [Fe(CN)6]-4 Δ = 33000cm-1 p = 19150cm-1 (2) [Fe(H2O)6]+3 Δ = 13700cm-1 p = 29875cm-1 (3) [Co(NH3)6]+3 (LS) Δ = 23000cm-1 p = 23625cm-1 (4) [Cr(NH3)6]+3 Δ = 21600cm-1 p = 20425cm-1
54、 已知KI的晶格能U = -629.18kJ mol-1, K的升华热ΔH升华 = 89.87 kJ mol-1，I2的离解能
ΔH离解 = 213.18 kJ mol-1 ，求KI的标准生成热。（钾的第一电离能 = 418.8 kJ mol-1, 碘的电子亲和能 = -295 kJ mol-1） 55、 用下列数据计算AlF3（固）的晶格能
Al(s) = Al(g) +326kJ Al(s) = Al3+(g) + 3e +5138kJ 2Al(s) + 3F2(g) = 2AlF3(s) -2620kJ F2(g) = 2F(g) +160kJ F(g) + e = F(g) - 350kJ 56、 利用晶格能的理论公式计算KF晶格能。
已知以玻恩-哈伯循环求得的晶格能为802.5kJ mol-1，求两者的百分误差。 已知KI为CsCl构型，A=1.763, n=8, rK+ =133pm rI- =136pm
58， 试按离子极化由大到小的次序排列下列分子，并说明键的极性及离子极化对键型转化
的影响。
MgCl2, NaCl, AlCl3, SiCl4
57、 下表列出了第四周期某些元素氯化物的熔沸点，试用离子极化的观点解释：
（1）为什么KCl, CaCl2的熔沸点高，GeCl4的低？ （2）为什么ZnCl2的熔沸点比CaCl2的低？
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（3）为什么FeCl3的熔沸点比FeCl2的低得多？
KCl CaCl2 FeCl2 ZnCl2 FeCl3 GeCl4 熔点(℃) 770 782 672 215 282 -49.5 沸点(℃) 1500 >1600 1030 756 315 86.5 阳离子半径(pm) 133 99 76 74 64 53 58、 解释下列问题：
（1）CCl4是液体，CH4及CF4是气体，CI4是固体（室温）。 （2）BeO的熔点高于LiF。 （3）HF的熔点高于HCl。 （4）SiO2的熔点高于SO2 （5）NaF的熔点高于NaCl。
59、 写出下列NaCl型晶体点阵能大小的次序及依据的原理。
CaO, NaBr, SrO, ScN, KBr和BaO
60、 从元素电负性计算下列化合物的离子性百分数，并给出共价键成份由大至小的顺序。
离子性百分数 = 1－e
-0.18(ΔX)2
， 为电负性差。
LiCl, NaCl, AgCl, LiI, NaI, CsI和AgI
(采用书p23页的数据；Cs和Ag的电负性分别为0.86和1.42)
61、 Li2O为立方晶体，反CaF2型结构。晶体中O-2为立方密堆，Li+占据全部Td空隙。 （1）画出晶胞草图。（2）指出Li+和O-2的配位数。
62、 纯金属的原子体积是由一块该金属的体积除以其中所包含的原子个数求得的，也可由
单胞的体积除以单胞中所包含的原子个数求得。由X衍射实验知道钨为体心立方结构，晶胞参数a =0.3165 nm，求（1）钨的原子体积（2）钨的密度（3）计算一个半径与钨原子相同的园球的体积与钨的原子体积之比。此比值是什么值？ 63、 对比置换固溶体和间隙固溶体的结构。
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附 录
1．某些物质的标准生成焓，标准生成自由焓和标准熵（298.15K） CO(g) CO2(g) CH4(g) N2(g) NH3(g) NO(g) NO2(g) HNO3(l) Cl2(g) Fe(s) Fe2O3(s) H2(g) H2O(l) H2O(g) O2(g) PCl3(g) PCl5(g) SO2(g) SO3(g)
2． 电离常数 （25℃）
HAC 1.76×10-5 NH3.H2O 1.79×10-5
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ΔHof (kJ/mol) -110.52 -393.51 -74.81 0 -46.11 90.25 33.2 -173.2 0 0 -1118 0 -285.83 -241.82 0 -287 -375 -296.83 -395.7 ΔGof (kJ/mol) -137.15 -394.36 -50.75 0 -16.5 86.57 51.30 -79.91 0 0 -1015 0 -237.18 -228.59 0 -268 -305 -300.19 -371.1 So (J/mol?K) 197.6 213.6 187.9 191.5 192.3 210.6 240.0 155.6 222.9 27.3 146 130.6 69.9 188.7 205.0 311.7 364.5 248.1 256.6